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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳雪玉
研究生(外文):Chen, Hsueh-Yu
論文名稱:混配基型銥(III)-不對稱二亞胺酮錯合物之放光特性及電化學研究
論文名稱(外文):Emission and Electrochemical Studies of the Hetero-bischelated Iridium(III)-diimine Complexe
指導教授:黃文亮黃文亮引用關係
指導教授(外文):Huang Wen-liang
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1998
畢業學年度:86
語文別:中文
論文頁數:58
中文關鍵詞:偏極值 P
外文關鍵詞:cis βdπ* 放光cis βPolarization(P)dπ* phosphorescence
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本研究合成了〔Ir(phen)(pik)Cl2〕Cl(pik =
 2-pyridyl N-methyl-2-imidazolyl
 ketone,phen=1,10-phenanthroline
)這個新的錯合物。並以質譜、紅外光譜及核磁共振光譜鑑定組成及結構
,判定其為cis β型之異構物。文中以紅外光譜在 1668 cm
-1位置左右的羰基振動吸收,判斷配位子pik以N-N′形式與金屬
鍵結。錯合物在紫外-可見光能量範圍內均可見明顯的屬配位子ππ* 
躍遷的吸收峰線,莫耳吸收係數達1.7∼2.9×104 cm-1M
-1;此外,仍有微弱的吸收延伸至可見光區。另外,由錯合物在激發極
化光譜之偏極值(P值),顯示其放光是源自於線性振動子,符合錯合物
對稱性次於C2v的結構。關於放光特性的探討,錯合物在常溫下不見放
光,而在低溫 77 K,乙醇/甲醇(體積比 4/1)中性溶液玻璃
態中,可偵測到在 15∼25 kK範圍內出現不對稱而具結構性之綠
色放光。錯合物在21.09 kK的放光帶推測為0-0 band的
放光,並有一振動模式為1090 cm-1的結構性放光帶。錯合物生
命期約在9∼10μs。放光型態確認為3dπ*之磷光。在放光極化光
譜上,由放光區間內斜率呈現平滑趨近於0之譜線判斷,此放光為單一型
態。在電化學研究方面,推論錯合物在循環伏安圖(CV)上第一還原峰
(Epc)I第二還原峰(Epc)II 均為單電子的可逆轉移,由加
入phenol後的結果及輔以放光的研究,推測電子是還原到pik羰
基上之π*軌域上。     
In this research, a new complexe
〔Ir(phen)(pik)Cl2〕Cl (where phen
 is 1,10-phenarthroline, pik is 
2-pyridyl N-methyl-2-imidazolyl 
ketone) has been synthesized and
 characterized with MS, IR and N
MR spectra. We concluded the str
ucture of the complexe to be cis
 β form isomer.The carbonyl abso
rption of pik in this complexe,a
bout 1668 cm─1 in IR spectrum, i
ndicates N-N′ bonding form to me
tal Ir(III).In the absorption sp
ectrum of the complexe show spin
-allowed ππ* bands in the UV reg
ion with ε=1.7∼2.9×104 cm-1M-1. 
The magnitude of the polarizatio
n, P, in the excitation polariza
tion spectrumobtained from the c
omplexe indicate that emission c
hromophore behaves as a linear o
scillator corresponding the symm
etry lower than C2v of the compl
exe.No luminescence is found at 
room temperature, but at 77 K, t
he complexe in EtOH/MeOH (4/1 vo
lume) neutral solution exhibit a
 3dπ* phosphorescence at 15∼25 k
K with luminescence lifetime of 
ca. 9∼10 μs. The luminescence at
 21.09 kK is 0-0 band with a sin
gle vibration progression of 109
0 cm-1. The emission polarizatio
n spectrum of this complexe in s
olvent as above exhibit flat wit
h slope ∼0 across the emission b
and. Based on electrochemical an
alysis and luminescence data, th
e first and second peaks all are
 one-electron transfer reversibl
e process. In the addition of ph
enol, the redox oribtals of the 
reduction peak are assigned to b
e localized at carbonyl π* orbit
al of pik.   
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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