本研究利用雷射光解-雷射誘發螢光法（Laser Photoltsis/Laser-Induced Fluorescence）測量乙硫基（C2H5S）與臭氧（O3）的反應速率常數值。
C2H5S＋O3-> products（1）
實驗中先以波長193 nm的雷射光光解乙硫醚（C2H5SC2H5），產生乙硫基；於反應進行時間內再以另一雷射光激發乙硫基至電子激發態，再由其發出之螢光偵測乙硫基濃度的變化。實驗條件控制為[O3]>> [C2H5S]0，使反應在擬一級（pseudo-first-order）狀況下進行。在反應中並加入少量氧氣以避免由乙基再生的乙硫基干擾反應。
實驗溫度範圍為215 K至423 K，室溫下所得的kII值為（7.55±0.18）×10-12 cm3 molecule-1 s-1，在不同壓力（60-154 torr）下得到的結果可知本實驗並無明顯之壓力效應。kII在272 K到423 K之阿瑞尼士表示式為：
k（T）＝（4.02±0.32）×10-12 exp[（185±26）/T] cm3
molecule-1 s-1
其反應活化能為-1.54 kJ/mole。
在溫度低於254 K，加入過量氧氣時，我們觀察到了平衡的現象，推測是乙硫基與其氧化加成物（C2H5SOO）達成了平衡，並測得平衡常數值。
C2H5S＋O2＋M U C2H5SOO＋M（2）
我們也利用FACSIMILE26來模擬而求得此加成物與O3的反應速率常數。

C2H5S radical is an important intermediate in the oxidation process of organic sulfur compound in troposphere. We have determined the rate coefficient for the reaction of C2H5S＋O3 using laser photolysis/laser-induced fluorescence method. A few torrs of O2 were added to the system to prevent C2H5S regeneration. Negative temperature dependence were observed at 272-423 K.
k（T）＝（4.02±0.32）×10-12exp[（185±26）/T] cm3
molecule-1 s-1
At temperature lower than 272 K, we also observed the equilibrium between C2H5S and C2H5SOO with aboundance of O2.
C2H5S＋O2＋M U C2H5SOO＋M（2）
We use FACSIMILE26 to simulate the system and obtain equilibrium constants and the reaction rates of the adducts with O3.

中文摘要..............................………………………………………….I
英文摘要...............................................………………………….III
謝誌……………………………………………………………………….V
目錄….........................................................…………………….VI
表目錄............................................................……………….IX
圖目錄.............................................................………………..X
第一章 緒論.......................................................………………1
第二章 實驗原理...............................................………………..5
2-1 擬一級反應...............................................…………….….5
2-2 乙硫基的生成與偵測…..…..………….….……….…………….6
2-2-1 自由基的生成………………….……………………………..6
2-2-2 自由基的偵測………………….……………………………..8
第三章 實驗系統……………………………………….……………...13
3-0 前言…….....………………………………….……………….…13
3-1 雷射光源….………………………………….…………………..13
3-1-1準分子雷射…………………………………………………..13
3-1-2染料雷射……………………………………………………..14
3-1-3光解前驅物的選擇…………………………………………..15
3-2 反應系統…………………………….………….……….……….16
3-2-1 反應槽……………………………………………………….16
3-2-1 溫度控制…………………………………………………….16
3-3 流量與濃度……………………………………………………….17
3-3-1 流量校正…………………………………………………….17
3-3-2 反應物及產物的流速……………………………………….19
3-3-3 氣體操做裝置.…………….…….………………………….19
3-4 偵測與數據處理系統…..…………..……………………………20
3-4-1 光電倍增管……………………..…………………………..20
3-4-2 閘式積分器………………………………………………….22
3-4-3 示波器…………..……………….………………………….23
3-5 控制系統…..……………………………………………………..23
3-5-1 控制程式…………………………………………………….23
3-5-2 脈衝延遲產生器…………………………………………….24
3-6 反應藥品配製…………………………………………………..25
3-7 反應物濃度計算………………………………………………..27
3-8 實驗步驟與條件……………………….……………………….30
3-9 實驗參數………………………………………………………..31
第四章 結果與討論………………………….…………………………41
4-1乙硫基的激發光譜…………………….…………………………41
4-2自由基的產生……………………….……………………………42
4-3 反應速率的測定……………………….………………………...42
4-4 實驗結果……………………………….………………………...43
4-4-1 CH3S＋O3反應……………………………………………..44
4-4-2 C2H5S＋O3反應…………………………………………….44
4-4-3 溫度變化…………………………………………………….46
4-5 反應活化能估計……………………….………..……………….48
4-6 誤差分析…………………………….………..………………….49
第五章 結論………..………………...…….……..…………………..73
參考資料……………………………………….…...…...………………74
附錄…..……………………………………….…..……………………..77

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