(3.215.180.226) 您好!臺灣時間:2021/03/06 16:04
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:王載德
研究生(外文):Tsai-Te Wang
論文名稱:利用雷射光解-雷射誘發螢光法研究自由基C2H5S與O3的反應
論文名稱(外文):Kinetics study of the reaction of C2H5S with O3 using Laser Photolysis/Laser-induced Fluorescence
指導教授:王念夏
指導教授(外文):Niann S. Wang
學位類別:碩士
校院名稱:國立交通大學
系所名稱:應用化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1999
畢業學年度:87
語文別:中文
論文頁數:90
中文關鍵詞:雷射誘發螢光乙硫基臭氧動力學
外文關鍵詞:LIFC2H5SC2H5SOOO3O2kinetics
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:194
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本研究利用雷射光解-雷射誘發螢光法(Laser Photoltsis/Laser-Induced Fluorescence)測量乙硫基(C2H5S)與臭氧(O3)的反應速率常數值。
C2H5S+O3-> products(1)
實驗中先以波長193 nm的雷射光光解乙硫醚(C2H5SC2H5),產生乙硫基;於反應進行時間內再以另一雷射光激發乙硫基至電子激發態,再由其發出之螢光偵測乙硫基濃度的變化。實驗條件控制為[O3]>> [C2H5S]0,使反應在擬一級(pseudo-first-order)狀況下進行。在反應中並加入少量氧氣以避免由乙基再生的乙硫基干擾反應。
實驗溫度範圍為215 K至423 K,室溫下所得的kII值為(7.55±0.18)×10-12 cm3 molecule-1 s-1,在不同壓力(60-154 torr)下得到的結果可知本實驗並無明顯之壓力效應。kII在272 K到423 K之阿瑞尼士表示式為:
k(T)=(4.02±0.32)×10-12 exp[(185±26)/T] cm3
molecule-1 s-1
其反應活化能為-1.54 kJ/mole。
在溫度低於254 K,加入過量氧氣時,我們觀察到了平衡的現象,推測是乙硫基與其氧化加成物(C2H5SOO)達成了平衡,並測得平衡常數值。
C2H5S+O2+M U C2H5SOO+M(2)
我們也利用FACSIMILE26來模擬而求得此加成物與O3的反應速率常數。

C2H5S radical is an important intermediate in the oxidation process of organic sulfur compound in troposphere. We have determined the rate coefficient for the reaction of C2H5S+O3 using laser photolysis/laser-induced fluorescence method. A few torrs of O2 were added to the system to prevent C2H5S regeneration. Negative temperature dependence were observed at 272-423 K.
k(T)=(4.02±0.32)×10-12exp[(185±26)/T] cm3
molecule-1 s-1
At temperature lower than 272 K, we also observed the equilibrium between C2H5S and C2H5SOO with aboundance of O2.
C2H5S+O2+M U C2H5SOO+M(2)
We use FACSIMILE26 to simulate the system and obtain equilibrium constants and the reaction rates of the adducts with O3.

中文摘要..............................………………………………………….I
英文摘要...............................................………………………….III
謝誌……………………………………………………………………….V
目錄….........................................................…………………….VI
表目錄............................................................……………….IX
圖目錄.............................................................………………..X
第一章 緒論.......................................................………………1
第二章 實驗原理...............................................………………..5
2-1 擬一級反應...............................................…………….….5
2-2 乙硫基的生成與偵測…..…..………….….……….…………….6
2-2-1 自由基的生成………………….……………………………..6
2-2-2 自由基的偵測………………….……………………………..8
第三章 實驗系統……………………………………….……………...13
3-0 前言…….....………………………………….……………….…13
3-1 雷射光源….………………………………….…………………..13
3-1-1準分子雷射…………………………………………………..13
3-1-2染料雷射……………………………………………………..14
3-1-3光解前驅物的選擇…………………………………………..15
3-2 反應系統…………………………….………….……….……….16
3-2-1 反應槽……………………………………………………….16
3-2-1 溫度控制…………………………………………………….16
3-3 流量與濃度……………………………………………………….17
3-3-1 流量校正…………………………………………………….17
3-3-2 反應物及產物的流速……………………………………….19
3-3-3 氣體操做裝置.…………….…….………………………….19
3-4 偵測與數據處理系統…..…………..……………………………20
3-4-1 光電倍增管……………………..…………………………..20
3-4-2 閘式積分器………………………………………………….22
3-4-3 示波器…………..……………….………………………….23
3-5 控制系統…..……………………………………………………..23
3-5-1 控制程式…………………………………………………….23
3-5-2 脈衝延遲產生器…………………………………………….24
3-6 反應藥品配製…………………………………………………..25
3-7 反應物濃度計算………………………………………………..27
3-8 實驗步驟與條件……………………….……………………….30
3-9 實驗參數………………………………………………………..31
第四章 結果與討論………………………….…………………………41
4-1乙硫基的激發光譜…………………….…………………………41
4-2自由基的產生……………………….……………………………42
4-3 反應速率的測定……………………….………………………...42
4-4 實驗結果……………………………….………………………...43
4-4-1 CH3S+O3反應……………………………………………..44
4-4-2 C2H5S+O3反應…………………………………………….44
4-4-3 溫度變化…………………………………………………….46
4-5 反應活化能估計……………………….………..……………….48
4-6 誤差分析…………………………….………..………………….49
第五章 結論………..………………...…….……..…………………..73
參考資料……………………………………….…...…...………………74
附錄…..……………………………………….…..……………………..77

【1】 Robert, J.C.; James, E.L.; Meinrat, O.A.;
& Stephen, G.W.; Nature. 1987,326,16.
【2】 Tyndall, G.; Ravishankara, A.R. Int. J. of Chem. Kinet.
1991, 23, 483.
【3】 Graedel, T.E. Rev. of Geophy. And Sp. 1987, 15,
1426.
【4】 Cullis, C.F.; Hirschler, M.M. Atmos. Environ.
1980,14,1263.
【5】 Hatakeyama, S.; Akimoto, H. J. Phys. Chem.
1983,87,2387.
【6】 Niki, H.; Maker, P.D.; Savage, C.M. & L. P. Int. J.
Chem. Kinet. 1983, 15, 647.
【7】 Andrease, M.O.; Ferek, R.J.; Bermond, F.; Byrd, K.P.;
Engstrom, R.T.; & Hardin, S. J. of Geophys. Res.
1985,90,861.
【8】 Turnispeed, A.A.; Barone, S.B.; & Ravishankara, A.R.
J. Phys. Chem. 1992, 96,7502.
【9】 Balla, R.J.; Nelson, H.H.; & McDonald, J.R. Chem.
Phys. 1986, 109,101.
【10】 Tyndall, G.S.; Ravishankara, A.R. J. Phys. Chem.
1989,93,2426.
【11】 Domine, F.; Murrells, T.P.; & Howard, C.J. J. Phys.
Chem. 1990,94,5839.
【12】 Black, G.; Jusin, L. J. Phys. Chem. 1988,92,5972.
【13】 張鉑涪,國立交通大學應用化學研究所碩士論文(1998)
【14】 Smallwood, H.M. J. Am. Chem. Soc. 1929,51,1985.
【15】 Steinfekd, J.I.; Francisco, J.S. & Hase, W.L.
"Chem. Kinet. and Dynam." 1989.
【16】 Crosley, D.R. J. Chem. Edu. 1982,59,446.
【17】 Verdeyen, J.T. "Laser Electronics" 2/e 1989
【18】 Asyst Software Technologies, Inc.
【19】 Black, G.; Jusinski, L.E. Chem. Phys. Lett.
1987,136,241.
【20】 Hung, W.-C.; Shen, C.-Hui. & Lee, Y.-P. J. Chem.
Phys. 1996,105,5722.
【21】 Calvert, J.G.; James, N.P.Jr. "Photochemistry"
1966.
【22】 Bass, A.B.; Ledford, A.E. & Laufer, A.H. J. Res.
Stand. Sec. A 1970,80,143.
【23】 Turnispeed, A.A.; Barone, S.B. & Ravishankara, A.R.
J. Phys. Chem. 1993,97,5926.
【24】 Paltenghi, R.; Ogryzlo, E.A. & K.D. J. Phys. Chem.
1984,88,2595.
【25】 Kaiser, E.W.; Wallington, T.J. & Andino, J.M. Chem.
Phys. Lett. 1990,168,309.
【26】 AEA Technology, Harwell, Didcot, Oxfordshire OX11
ORA, United Kingdom.
【27】 Heimerl, J.M.; Coffee, T.P. Combust. Flame
1979,35,117.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
系統版面圖檔 系統版面圖檔