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研究生:
賴政國
論文名稱:
六磷配子與含磷錯合物之合成及結構研究
論文名稱(外文):
Syntheses and Crystal Structures of Metal Complexes Containing Hexadentate Phosphine Ligands
指導教授:
翁春和
學位類別:
博士
校院名稱:
國立臺灣師範大學
系所名稱:
化學學系
學門:
自然科學學門
學類:
化學學類
論文種類:
學術論文
論文出版年:
1999
畢業學年度:
87
語文別:
中文
論文頁數:
323
中文關鍵詞:
六磷配子
、
含磷錯合物
相關次數:
被引用:0
點閱:96
評分:
下載:0
書目收藏:0
雙鐵錯合物[[Fe2(CO)4(η5-C5H5)2]與含磷雙牙配子Ph2P-(CH2)nPPh2 (n=1,dppm; n=2, dppe; and n=3, dppp),經由熱裂法反應,共得到四個二取代的錯合物:[{Fe(CO)(η5-C5H5)}2dppm](1), [{Fe(CO)(η5-C5H5)}2dppe](2),[{Fe(CO)(η5-C5H5)}2dppp](3)及[{Fe(η5-C5H5)C1}dppp](4)。
十二羥四銥[Ir4(CO)12]與含磷雙牙配子{Fe(C5H4PPh2)2}(dppf)經由熱裂法反應共得到五個錯合物:[HIr4(CO)7{Fe(C5H4PPh2)2}{Fe(C5H4PPh2)-(C5H3PPh2)}](5), [H2Ir4(CO)6-{Fe(C5H4PPh2)(C5H3PPh2)}2](6), [H3Ir4(CO)4{Fe(C5H4PPh2)(C5H3PPh2)}-{Fe(C5H4)(C5H4P(Ph)(C6H4)}{P(Ph)(C6H4)}](7), [H4Ir4(CO)4{Fe(C5H3PPh2)-(C5H4P(Ph)(C6H4)}2](8)及[Ir4(CO)8(dppf)2](9)。
六羥金屬 M(CO)6(M: Cr, Mo, W)及鎳鹽 NiX2(X: C1, Br, I)與六磷配子[(Ph2PC2CH2)2P(CH2)2P(CH2CH2PPh2)2(P2(-Pf)4)及[(Ph2PCH2CH2)2P(CH2)3P(CH2CH2PPH2)2](P2(-Pf)4'')經由化學氧化法及熱裂法共得到九個錯合物:[{W(CO)5}6P2(-Pf)4](10), [{Cr(CO)3}2P2(-Pf)4](ll), [{Mo(CO)3}2-P2(-Pf)4''](12), [(NiC1)2P2(-Pf)4][PF6]2(13), [(NiC1)2P2(-Pf)4''][PF6]2(14),[(NiBr2)2P2(-Pf)4](15), [(NiBr)(NiBr2)P2(-Pf)4][PF6](16), [(NiBr)2-P2(-Pf)4[PF6]2(17) and [(NiI2)2P2(-Pf)4''](18)。錯合物(l)~(8),(10)~(18)以X射線單晶繞射的方法獲得單晶結構解析。晶體數據整理如表 0.1。
Treatments of [Fe2(CO)4(η5-C5H5)2] with diphosphine ligands, Ph2P-(CH2)nPPh2 (n=1, dppm; n=2, dppe; and n=3, dppp), via thermoiyticmethod afford four disubstituted compounds: [{Fe(CO)(η5-C5H5)}2dppm](1), [{Fe(CO)(η5-C5H5)}2dppe](2), [{Fe(CO)(η5-C5H5)}2dppp](3) and[{Fe(η5-C5H5)C1}dppp](4). The reactions of [Ir4(CO)12] with{Fe(C5H4PPh2)2}(dppf) by thermolytic method yield five compounds:[HIr4(CO)7{Fe(C5H4PPh2)2}{Fe(C5H4PPh2)(C5H3PPh2)}](5), [H2Ir4(CO)6-{Fe(C5H4PPh2)(C5H3PPh2)}2](6), [H3Ir4(CO)4{Fe(C5H4PPh2)(C5H3PPh2)}-{Fe(C5H4)(C5H4P(Ph)(C6H4)}{P(Ph)(C6H4)}](7), [H4Ir4(CO)4{Fe(C5H3PPh2)-(C5H4P(Ph)(C6H4)}2](8) and [Ir4(CO)8(dppf)2](9).
By chemical oxidation and thermoiytic methods, the reactions of M(CO)6(M: Cr, Mo, W) and NiX2(X: C1, Br, I) with hexadentate phosphine ligands [(Ph2PC2CH2)2P(CH2)2P(CH2CH2PPh2)2(P2(-Pf)4) and [(Ph2PCH2CH2)2P(CH2)3P(CH2CH2PPH2)2](P2(-Pf)4''), yield nine compounds: [{W(CO)5}6P2(-Pf)4](10), [{Cr(CO)3}2P2(-Pf)4](ll), [{Mo(CO)3}2- P2(-Pf)4''](12), [(NiC1)2P2(-Pf)4][PF6]2(13), [(NiC1)2P2(-Pf)4''][PF6]2(14), [(NiBr2)2P2(-Pf)4](15), [(NiBr)(NiBr2)P2(-Pf)4][PF6](16), [(NiBr)2-P2(-Pf)4[PF6]2(17) and [(NiI2)2P2(-Pf)4''](18).
All compounds except (9) have been characterized by X-ray diffraction method and their crystal data are listed on Table 0.1.
封面
目錄
中文摘要
英文摘要
表次
圖次
第一章 緒論
第一節 合成與結構
第二節 紅外線光譜
第三節 X光單晶結構解析原理
第二章 實驗
第一節 儀器和藥品
第二節 合成
第三節 結構解析
第三章 討論
第一節 ﹝Fe2(CO)4(n5-C5H5)2﹞衍生物
第二節 ﹝Ir4(CO)12﹞衍生物
第三節 六磷配子之合成
第四節 含六磷配子錯合物
第四章 結論與展望
參考文獻
附錄一 紅外線光譜與核磁共振光譜圖
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