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大約20∼30年前,開始有人對高導離子性固體(High ionic conductor)研究產生興 趣,這類材料因具有高方導離子的特性故通稱為固態電解質(solid electrolytes)或超 離子導體(superionic conductors, SIC),本論文所要探討的為具有Li3PO4結構之固態 電解質,也就是鋰超離子導體(Lithum Superionic Conductors),簡稱“LISICON”即 Li4GeO4:M(LixMyGezO4)這一系列的固態電解質,本論文重點在於Li4GeO4之合成及利用 固態核磁共振(solid state NMR)對其導離子性的探討。 本研究所使用的溶膠-凝膠合成方法(sol-gel process),提供了均相(homogeneous) 反應條件,此種溶膠-或凝膠之合成方法較傳統粉末製程易於控制,本研究使用溶膠-凝膠 合成法之優點在於可預期在較低溫且較短之鍛燒時間下合成Li4GeO4,由實驗數據得知在 使用不同之起始物,以GeCl4與LiNO3反應條件為800℃(10小時)及Ge(OCH2CH3)4與 CH3COOLi反應條件為520℃(15小時)合成Li4GeO4,此比傳統粉末製程以GeO2與Li2CO3反 應條件1000℃(24小時以上)合成Li4GeO4還要低溫且反應時間也較短。 合成之材料以X光粉末繞射儀(XRD)來確定Li4GeO4之相,再以固態核磁共振儀(solid state NMR)測T1值,瞭解鋰離子在化合物中移動所需克服之活化能(activation energy)由BPP(Bloembergen, Purcell and Pound)方程式的理論及Arrhenius方程式可 求得Li4GeO4之活化能。以溶膠-凝膠合成方法(sol-gel process),在燒結溫度700℃ (20小時)合成之Li4GeO4計算其活化能約為1.562*104J/mol,而傳統粉末製程所合成之 Li4GeO4其活化能約為7.991*104J/mol。
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