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研究生:劉易昌
研究生(外文):Yi-Chang Liu
論文名稱:[(MMPEP)Al(μ-OR)]2(R=iProrBn)的合成及其對己內酯和交酯的開環聚合反應及對醛酮還原反應的催化
論文名稱(外文):Preparation of [(MMPEP)Al(μ-OR)]2 and its Application in the Ring-Opening Polymerization of ε-caprolactone and L-Lactide and MPV Reduction of Aldehydes and Ketones.
指導教授:林助傑
指導教授(外文):Chu-Chieh Lin
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2001
畢業學年度:89
語文別:中文
論文頁數:119
中文關鍵詞:己內酯開環聚合反應交酯
外文關鍵詞:ε-caprolactoneL-LactideMPV ReductionRing-Opening Polymerization
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兩當量2,4-Bis(a,a-dimethylbenzyl)phenone,加入一當量formaldehyde形成雙芽基2,2'-Methylene-bis(4,6-di(1-methyl-1-phenylethyl)phenol) (MMPEP-H2) (1)。化合物( 1 )和三甲基化鋁在反應形成四配位單體[(MMPEP)Al(CH3)(Et2O)] ( 2 )。開環聚合反應的四配位雙體起始物[(MMPEP)Al(μ-OBn)]2 ( 3 )是由( 2 )加入等當量的苯甲醇所獲得。而MPV (Meerwein-Ponndorf-Verley) Reduction反應起始物為四配位雙體[(MMPEP)Al(μ-OiPr)]2 ( 4 )是由化合物( 2 )加入等當量異丙醇所獲得。化合物( 3 )可和等當量苯甲醛形成五配位雙體[(MMPEP)Al(μ-OBn)(PhCHO)]2 ( 5 )。實驗顯示化合物( 3 )在ε-caprolactone 以及L-lactide的開環聚合催化反應有良好的效果,並合成ε-caprolactone和L-lactide的共聚合物。化合物( 3 )催化ε-caprolactone不但具有 " Living " 性質,並有 " Immortal" 性質,最大可加入160倍苯甲醇。除此之外,我們提出四配位單體和五配位雙體的反應機制。在MPV還原反應中,化合物( 4 )在15分鐘即可完成醛類的還原催化而達到平衡的狀態。未來我們將用不同金屬,如鋰、鈉、鎂、鋅等與MMPEP合成不同化合物並對生物可分解的lactide進行開環聚合反應。

目 錄
第一章 緒論---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------1
第二章 實驗部分---------------------------------------------------------------------------------------------------------------8
一、 儀器---------------------------------------------------------------------------------------------------------------8
二、 藥品與溶劑處理-----------------------------------------------------------------------------------------------9
1. 溶劑處理-----------------------------------------------------------------------------------------------------9
2. 藥品-----------------------------------------------------------------------------------------------------------9
三、 操作技巧--------------------------------------------------------------------------------------------------------10
四、 錯化合物的合成----------------------------------------------------------------------------------------------11
五、 聚合物的合成--------------------------------------------------------------------------------------------------17
六、 MPV還原反應的備製----------------------------------------------------------------------------------------18
七、 凝固點下降法操作方法-------------------------------------------------------------------------------------18
第三章 結果與討論------------------------------------------------------------------------------------------------------------20
一、 化合物1-5的合成與光譜研究-------------------------------------------------------------------------------20
1. 錯化合物1,2和3的合成與光譜研究------------------------------------------------------------------20
2. 錯化合物4和5的合成與光譜研究---------------------------------------------------------------------23
二、 化合物1-5的分子結構---------------- -----------------------------------------------------------------------25
1. 化合物1的分子結構解析-------------------------------------------------------------------------------25
2. 錯化合物2和3的分子結構解析-----------------------------------------------------------------------27
3. 錯化合物4和5的分子結構解析----------------------------------------------------------------------32
三、 以錯化合物(3)對己內酯(ε-Caprolactone)與交酯(Lactide)的開環聚合反應--------------------37
1. 己內酯(ε-Caprolactone)的開環聚合反應(Ring-Opening Polymerization) ----------------------37
2. 錯化合物3對己內酯開環聚合反應可能的反應機制(proposed mechanism) -----------------42
3. 錯化合物3在苯甲醇的存在下,合成多條尾端為苯甲氧基的PCL (Immortal性質) ------46
4. 錯化合物3在Ring-Opening Polymerization催化L-lactide---------------------------------------------47
四、 化合物4對MPV (Meerwein-Ponndorf-Verley) Reductions 的催化反應-----------------------------51
第四章 結論----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------54
參考文獻--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------55
附錄--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------58
錯化合物1的晶體資料--------------------------------------------------------------------------------------------------------58
錯化合物2的晶體資料--------------------------------------------------------------------------------------------------------65
錯化合物3的晶體資料--------------------------------------------------------------------------------------------------------73
錯化合物4的晶體資料--------------------------------------------------------------------------------------------------------82
錯化合物5的晶體資料--------------------------------------------------------------------------------------------------------91
實驗結果之GPC圖譜---------------------------------------------------------------------------------------------------------100

參 考 文 獻
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QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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