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研究生:俞祐翔
論文名稱:雙手性胺基硫醇於不對稱催化反應之應用(Ⅱ)以雙手性胺基硫醇催化有機鋅對醛類的不對稱加成反應&MerCO及其衍生物在不對稱催化反應上之應用(Ⅷ)
論文名稱(外文):New Highly Efficient Chiral Ligand from Aminoacids(Ⅱ):Aminothiol Catalyzed Asymmetric Addition of Et2Zn to Aldehyde & Applications of MerCO and Its Derivatives(Ⅷ)
指導教授:楊 登 貴 博 士
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2001
畢業學年度:89
語文別:中文
論文頁數:217
中文關鍵詞:胺基硫醇胺基硫代乙酸酯胺基雙硫化物
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本篇論文,主要是研究利用手性胺基酸為原料製備雙手性胺基硫醇;以及本實驗室所發展的MerCO衍生物當做掌性配基作為不對稱催化反應的掌性催化劑,於有機鋅對醛類的不對稱加成,以形成具有光學活性的二級醇的反應。由我們的實驗結果顯示,以雙手性胺基硫醇為掌性催化劑,當 底物/催化劑=2000/1時,仍可獲得高達99% 的鏡像超越值,而且,反應在室溫下只需一小時即可完成,是目前文獻中此類反應最佳的結果。
在掌性配基的探討方面,我們主要是從天然的胺基酸來合成各種不同形式的雙手性胺基硫醇,以氮原子和硫原子為主之雙牙基掌性配體(bidentate ligand)來做手性源(chiral source)。並將硫原子製備成硫醇(thiols)、硫代乙酸酯(thioacetates)或雙硫化物(disulfides)等形式;並針對cis-endo的MerCO衍生物製備成三牙掌性配基,來完成本實驗室在MerCO衍生物系列的不對稱催化加成反應的研究。
另外我們也針對了掌性配基取代基上的變化、反應的時間、反應的溫度、反應的溶劑、掌性配基的用量、有機鋅試劑的用量及醛類的種類等因素進行探討,以求得最佳的反應條件及更佳之鏡像催化效果。最後提出其可能的反應機構,使實驗結果能夠有合理的解釋,從而推演出其他更有效率且具高選擇性的掌性配基。

目錄:
壹、 摘要 1
貳、 導論 2
參、 結果與討論 17
肆、 結論 40
伍、 儀器測定及物質處理 42
陸、 實驗步驟 43
柒、 參考資料 83
捌、 光譜 85

柒、參考文獻
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