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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:王世昌
論文名稱:含氟合併型液晶高分子的合成與性質研究
論文名稱(外文):Synthesis and properties of combined liquid crystalline polymer contained fluorine
指導教授:郭人鳳
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學工程學系
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2001
畢業學年度:89
語文別:中文
中文關鍵詞:含氟合併型液晶高分子
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本研究共分三個部分,主鏈型液晶高分子、側鏈型液晶高分子與合併型液晶高分子。首先合成主鏈液晶單體4,4’-bis(n-hydroxyalkanoxy)biphenyl(n=3,6)及側鏈液晶單體4-[n-(2,2-bis(hydroxymethyl)propinyl)alkanoxy]-4’-methoxyazobenzene (n=6,8,10),與2,4-TDI以莫耳數2:1的比例預聚合,再引入氟碳鏈段雙醇來作為鏈延長劑,合成一系列之聚胺基甲酸酯。所合成之主、側鏈液晶單體及高分子利用FT-IR、NMR來鑑定其結構。以DSC、偏光顯微鏡搭配XRD來分析其熱轉移性質與晶相。並以TGA來測試其熱裂解溫度。
結果發現主鏈液晶單體為smectic phase中典型的mosaic 液晶紋理,液晶相的溫度範圍(ΔTLC )約為39℃~88℃;而側鏈液晶單體則兼具有nematic 及smectic texture兩者。其中側鏈液晶單體的nematic phase並不穩定,但隨著間距基長度的增加,nematic phase愈趨於穩定。
主鏈型液晶高分子呈現類似smectic batonet texture,;側鏈型液晶高分子則呈現high order smectic texture;合併型液晶高分子由於氫鍵效應強弱的影響,而呈現出兩個smectic phase獨立存在與共存的現象,並且擁有較寬的液晶相範圍。此外在高分子主鏈上導入氟碳鏈段,確有增加高分子對一般極性溶劑如DMSO、DMAc之溶解度;且由於氟碳鏈段rod-like的結構,而導致高分子的熱轉移溫度降低。
表一、4,4-bis(n-hydroxyalkanoxy)biphenyl(n=3,6)之熱轉移性質一覽表----29
表二、4-(n-bromoalkanoxy)-4’-methoxyazobenzene(n=6,8,10)之熱轉移性質一覽表---------------------------------------------------------------30
表三、4-[n-(2,2-bis(hydroxymethyl) propiny) alkanoxy]-4’-methoxy azobenzene (n=6,8,10)之熱轉移性質一覽表----------------------31
表四、高分子熱轉移性質一覽表--------------------------------------------32
表五、4,4-bis(n-hydroxyalkanoxy)biphenyl(n=3,6)之室溫XRD結果一覽表------------------------------------------------------------------------33
表六、4-[n-(2,2-bis(hydroxymethyl) propiny) alkanoxy]-4’-methoxy azobenzene (n=6,8,10)之室溫XRD結果一覽表-------------------34
表七、高分子溶解度一覽表---------------------------------------------------36
表八、高分子熱裂解溫度一覽表---------------------------------------------37
圖五、4,4’-bis(n-hydroxyalkanoxy)biphenyl(n=3,6)之紅外線光譜圖----------------------------------------------------------------------------------38
圖六、4-(n-bromoalkanoxy)-4’-methoxyazobenzene (n=6,8,10)之紅外線光譜---------------------------------------------------------------------39
圖七、4-[n-(2,2-bis(hydroxymethyl)propinoyloxy)alkanoxy]-4’-methoxy azobenzene(n=6,8,10)之紅外線光譜圖------------------------------40
圖八、TDIHB6之紅外線光譜圖----------------------------------------------41
圖九、10SP及6SP之紅外線光譜圖-----------------------------------------42
圖十、C10P及C6P之紅外線光譜圖----------------------------------------43
圖十一、HB3之1H-NMR光譜圖--------------------------------------------44
圖十二、HB6之1H-NMR光譜圖--------------------------------------------45
圖十三、4-hydroxy-4’-methoxy-azobenzene之1H-NMR光譜圖-------46
圖十四、AZO-6Br之1H-NMR光譜圖--------------------------------------47
圖十五、AZO-8Br之1H-NMR光譜圖--------------------------------------48
圖十六、AZO-10Br之1H-NMR光譜圖-------------------------------------49
圖十七、AZO-6-2ND之1H-NMR光譜圖----------------------------------50
圖十八、AZO-8-2ND之1H-NMR光譜圖----------------------------------51
圖十九、AZO-10-2ND之1H-NMR光譜圖---------------------------------52
圖二十、4-hydroxy-4’-methoxy-azobenzene之UV光譜圖--------------53
圖二十一、HB3之升溫及降溫曲線(10℃/min)----------------------------54
圖二十二、HB6之升溫及降溫曲線(10℃/min)----------------------------54
圖二十三、AZO-6Br之升溫及降溫曲線(10℃/min)----------------------55
圖二十四、AZO-8Br之升溫及降溫曲線(10℃/min)----------------------55
圖二十五、AZO-10Br之升溫及降溫曲線(10℃/min)---------------------56
圖二十六、AZO-6-2ND之升溫及降溫曲線(20℃/min)------------------57
圖二十七、AZO-8-2ND之升溫及降溫曲線(20℃/min)------------------57
圖二十八、AZO-10-2ND之升溫及降溫曲線(20℃/min)-----------------58
圖二十九、TDIHB6之升溫及降溫曲線(10℃/min)-----------------------59
圖三十、6SP之升溫及降溫曲線(10℃/min)--------------------------------60
圖三十一、10SP之升溫及降溫曲線(10℃/min)----------------------------60
圖三十二、C6P之升溫及降溫曲線(10℃/min)-----------------------------61
圖三十三、C10P之升溫及降溫曲線(10℃/min)---------------------------61
圖三十四、HB3之室溫XRD光譜圖----------------------------------------62
圖三十五、HB6之室溫XRD光譜圖----------------------------------------62
圖三十六、AZO-6-2ND之室溫XRD光譜圖------------------------------63
圖三十七、AZO-8-2ND之室溫XRD光譜圖------------------------------63
圖三十八、AZO-10-2ND之室溫XRD光譜圖-----------------------------64
圖三十九、TDIHB6之熱重損失圖-------------------------------------------65
圖四十、10SP之熱重損失圖--------------------------------------------------65
圖四十一、C6P之熱重損失圖------------------------------------------------66
圖四十二、C10P之熱重損失圖-----------------------------------------------66
圖四十三、HB3之偏光照片---------------------------------------------------67
圖四十四、HB6之偏光照片---------------------------------------------------69
圖四十五、AZO-6Br之偏光照片---------------------------------------------70
圖四十六、AZO-10Br之偏光照片-------------------------------------------72
圖四十七、AZO-6-2ND之偏光照片-----------------------------------------73
圖四十八、AZO-8-2ND之偏光照片-----------------------------------------75
圖四十九、AZO-10-2ND之偏光照片---------------------------------------76
圖五十、TDIHB6之偏光照片-------------------------------------------------78
圖五十一、10SP之偏光照片--------------------------------------------------79
圖五十二、C10P之偏光照片--------------------------------------------------80
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