臺灣博碩士論文加值系統

摘要
利用雷射光解-共振螢光法研究S與NO2之反應動力學，以波長248nm的雷射光解OCS產生S原子，以共振螢光法偵測其濃度隨時間變化的情形。在室溫（298 K）下測得的速率常數為（6.33±0.66）×10-11 cm3 molecule-1 s-1。在T＝298-600 K間的觀測發現其溫度效應符合Arrhenius方程式，速率常數表示為k（T）=（2.13±0.22）×10-11exp[（324±34）/T] cm3 molecule-1 s-1，由實驗所得到之反應活化能Ea=-（644±68） cal mol-1。並在T＝700-850 K觀測到雙指數衰減，其表現符合平衡反應之mechanism，經分析此雙指數衰減適解得到ΔH＝-（32.4±5.0）kcal mol-1及ΔS＝-（22.8±3.5）cal K-1 mol-1。

目錄
第一章緒論1
第二章實驗原理 6
2-1 自由基的生成與偵測6
2-1-1 自由基的產生6
2-1-2 自由基的偵測8
2-2 擬一級反應與平衡反應 11
2-2-1 擬一級反應11
2-2-2 平衡反應12
第三章實驗系統17
3-1 光源17
3-1-1 光解雷射系統17
3-1-2 共振螢光燈系統18
3-2 反應系統19
3-2-1 反應槽19
3-2-2 壓力控制20
3-3 流量與濃度20
3-3-1 流量校正20
3-3-2 反應物與自由基濃度的估算22
3-4偵測與數據處理23
3-4-1光電倍增管23
3-4-2示波器24
3-4-3脈衝/延時產生器24
3-4-4 數據處理25
3-5 藥品配置25
3-6 實驗步驟25
3-7 實驗條件27
第四章結果與討論33
4-1 光解OCS之光源33
4-2 S共振螢光之光譜33
4-3 S與NO2反應速率之測定34
4-3-1 S與NO2反應速率34
4-3-2反應之之溫度效應及活化能37
4-3-3可能之干擾反應39
4-4 平衡反應40
4-5 誤差分析46
第五章結論74
參考文獻75

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