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研究生:趙希德
研究生(外文):Shi-Deh, Chao
論文名稱:以官能化三芳香基甲基氯催化烯丙基化反應之探討
指導教授:陳建添陳建添引用關係
指導教授(外文):C.-T., Chen
學位類別:博士
校院名稱:國立臺灣師範大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2001
畢業學年度:89
語文別:中文
中文關鍵詞:三芳香基甲基碳陽離子烯丙基化反應
外文關鍵詞:Trityl ionsallylationmukaiyama aldol reaction
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中文摘要
我們已合成出多種含五類環外芳香基,其中以二芐環庚烯[DBS] 為骨架之芳香基甲基氯化物,在鹵烷類溶劑中呈現最適當的離子強度,因而在TBSCl, TMSCl, RC(O)Cl 的促進劑作用下可催化醛與烯丙基第三丁基錫烷 (Allyltri-n-butyltin) 之間的烯丙基化反應。 不像三苯甲基 (Triphenylmethyl)、二苯並砒喃 (dibenzopyrane) 和茀 (fluorine) 所衍生的氯化物,其中以DBS 為骨架之氯化物可與烯丙基化試劑共存而不被消耗,每個例子皆可得到很好的產率。 我們更進一步以對照和轉換實驗來首度證明以DBS為骨架的芳香基甲基氯化物在烯丙基化反應中為真正的催化劑,而且只有非常輕微的矽烷氯化物的競爭催化。 並加以應用在以酮類為起始物的烯丙基化反應上,Aldimine addition, Mukaiyama Aldol reaction等不同的有機反應上,我們更成功合成出以二芐環庚烯 [DBS] 為骨架之手性芳香基甲基氯化物,並由X-ray結晶繞射圖的資訊上得知應用在非對稱合成上所須改進的部份。

Abstract
DRS-based model system exhibits moderate ionic characters, in alia, in halogenated solvents, thus serving as efficient catalysts in allylation reactions between aldehydes and allyltri-n-butyltin in the presence of TBSCl, TMSCl, Acroyl chloride promoter. In all cases, the resulting homoallylic alcohols were furnished in good yields (77-97%) with various substrates and stannanes. Control and turn-over experiments of trityl ether with TMSCl and acetyl chloride support, for the first time, the catalytic role of DBS-based trityl chlorides in the allylation reaction with negligible intervention of silyl catalysis. We also used it in the Aldimine addition and Mukaiyama Aldol reaction. We have succeeded in making chiral 10,11-tetrahydroflurano-diberzosubrane (DBS)-based trityl-type alcohol and, from its X-ray analysis data, we hope we can get good results in the asymmetric allylation in the future.

封面
目錄
中文摘要
英文摘要
第一章 緒論
第一節 前言及背景
第二章 結果與討論
第一節 三芳香基甲基氯的合成及其離子特性探討
第二節 以三芳香基甲基氯應用於醛類之烯丙基化反應
第三節 以醯氯為促進劑進行烯丙基化反應之研究
第四節 反應機制及催化途徑之探討
第五節 轉換步驟之化學動力學研究
第六節 以各式不同錫烷做為親核試劑應用於烯丙基化反應
第七節 以三芳香基甲基氯應用於酮類之烯丙基化反應
第八節 以三芳香基甲基氯應用於亞胺類之烯丙基化反應
第九節 具掌性三芳香基甲基鹽的合成及在非對稱合成上應用與探討
第十節 結論
第十一節 參考文獻

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QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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2. 林瑞美〈比較朱自清的背影與琦君的髻--淺論現代散文進步了沒有〉,《書評書目》第35期,頁31-39,台北,民國65年3月。
3. 鄭明娳〈一花一木耐溫存〉,《幼獅文藝》第263期,頁56-73,台北,民國64年11月。
4. 亮軒 〈流不盡的菩薩泉--看琦君「三更有夢書當枕」有感〉,《書評書目》第29期,頁19-24,台北,民國64年9月。
5. 老松 〈琦君小品〉,《現代學苑》4期3卷,頁41,民國56年3月。
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7. 琦君 〈「撮一撮」之讀音〉,《國文天地》,第13卷第1期,1997月6月。
8. 方叔 〈那屬於中國傳統女性的散文--評《三更有夢書當枕》〉,《書評書目》第67期,頁124-126,台北,民國67年11月。
9. 林依潔〈「留予他年說夢痕」裡兩個交疊的夢境〉,《明道文藝》第60期,頁 42-45,台中,民國70年3月。
10. 李瑋 〈三十年來散文暢銷書介紹--煙愁〉,《散文季刊》第1期,頁110-111,台北,民國73年1月。
11. 游喚 〈傳統下的獨白--評琦君散文集「燈景舊情懷」〉,《散文季刊》第2期,頁84-89,台北,民國73年4月。
12. 鐘麗慧〈「三更有夢書當枕」的琦君〉,《文藝月刊》第179期,頁8-16,台中,民國73年5月。
13. 簡宗梧〈十年心事十年燈--評析琦君散文「母親的書」〉,《師友月刊》第231期,頁55-56,台北,民國75年9月。
14. 應平書〈琦君的赤子情懷〉,《文訊》第36期,頁208-214,台北,民國77年6月。
15. 黃秋芳〈希世的珍琦--追隨琦君的眼睛〉,《明道文藝》第16期,頁16-24,台中,民國78年7月。
 
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