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研究生:葉權廣
研究生(外文):Yeh, Chuan-Kuang
論文名稱:錸金屬聯啶三羥基錯合物之合成與光物理性質
論文名稱(外文):Syntheses and Photophysics of Rhenium Diimine Tricarbonyl Complexes
指導教授:張一知
指導教授(外文):Chang, I-Jy
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣師範大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2001
畢業學年度:89
語文別:中文
論文頁數:82
中文關鍵詞:
外文關鍵詞:Rhenium
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本實驗共合成出六種錸金屬聯啶三羥基錯化合物。在鹼性溶液中Re(dnbpy)(CO)3Cl 可進行取代反應合成出下列錯化合物Re((MeO)2bpy)(CO)3(CH3O)、Re((EtO)2bpy)(CO)3(C2H5O)、Re(imbpy)(CO)3(im)Cl、Re((im)2bpy)(CO)3(im)Cl。錸金屬聯啶三羥基錯合物在氰甲烷中激發態之生命期分別為77 ns Re(mcbpy)(CO)3Cl、340 ns Re((MeO)2bpy)(CO)3(CH3O)、404 ns Re((EtO)2bpy)(CO)3(C2H5O)、6143 ns Re(imbpy)(CO)3(im)Cl。其冷光量子產率(f)分別為0.025 Re(mcbpy)(CO)3Cl、0.017 Re((MeO)2bpy)(CO)3(CH3O)、0.012 Re((EtO)2bpy))(CO)3(C2H5O)、0.0486 Re(imbpy)(CO)3(im)Cl、0.0019 Re((im)2bpy)(CO)3(im)Cl。相較於無取代基之Re(bpy)(CO)3Cl 激發態生命期為39 ns,冷光量子產率(f)為0.0031,本論文所報告之錯合物激發態生命期都較長、冷光量子產率(f)都較大。更適合進行雙分子的反應。

Six rhenium diimine tricarbonyl complexes have been synthesized. Re(dnbpy)(CO)3Cl and Re(mcbpy)(CO)3Cl (where dnbpy = 4,4-dinitro-2,2-bipyidine, mcbpy = 4-methyl-2,2-bipyridine-4-carboxylic acid) were synthesized from direct ligand substitution. In basic solution, Re(dnbpy)(CO)3Cl undergo SN2 substitution reaction to replace -NO2 and give Re((MeO)2bpy)(CO)3(CH3O), Re((EtO)2bpy)(CO)3(C2H5O), Re(imbpy)(CO)3(im)Cl, and Re((im)2bpy)(CO)3(im)Cl complexes(where im = imidazole).
In acetonitrile solution, these complexes have excited-state lifetime of 77, 340, 404, and 6143 ns for Re(mcbpy)(CO)3Cl, Re((MeO)2bpy)(CO)3(CH3O), Re((EtO)2bpy)(CO)3(C2H5O), and Re(imbpy)(CO)3(im)Cl, respectively. Emission quantum yields are 0.025, 0.017, 0.012, 0.0486, and 0.0019 for Re(mcbpy)(CO)3Cl, Re((MeO)2bpy)(CO)3(CH3O), Re((EtO)2bpy)(CO)3(C2H5O), Re(imbpy)(CO)3(im)Cl, and Re((im)2bpy)(CO)3(im)Cl, repectively. The lifetime and quantum yield of the non-substituted bipyridine complex, Re(bpy)(CO)3Cl, are 39 ns and 0.0031, respectively. Complexes prepared in this thesis have much higher quantum yield and longer lifetime and, therefore, are better candidates for photochemistry.

第一章緒論1
第二章實驗部分
第一節一般步驟7
第二節試藥與縮寫8
第三節合成10
第四節儀器及測量方法18
第三章結果與討論
第一節合成21
第二節電子吸收光譜32
第三節冷光光譜37
第四節分子振動光譜38
第五節電化學39
第六節X-ray 晶體結構圖分析41
第七節錯合物與AcMP8的鍵結常數52
第四章結論58
參考文獻59
附圖63

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