臺灣博碩士論文加值系統

本論文主要在研究以耐隆納米複合材料摻合不同種類的ABS(丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物)，討論其剪切粘度與動態模數的變化；並以動態機械熱性質分析（DMTA）測試，觀察添加填充材後材料Tg點的變化及聚摻合系統的tanδ值變化情形。
由於耐隆納米複材與ABS兩者相容性的差異，因此容易在相形態上以SEM圖觀察到主相(matrix)與分散相(dispersion)界面間的交互作用力的不同，對聚摻合物整體的粘度及彈性造成的影響。在粘性方面，我們以在不同剪切速率下的粘度圖，配合加成定律來討論粘度的變化情形；在彈性的變化方面，以流變儀做頻率掃描的實驗得到儲存模數G’對角頻率ω之關係圖，判斷其彈性變化的趨勢。此外，以動態機械熱性質分析(DMTA)的實驗觀察聚摻合物固態的粘彈行為，亦可由圖觀察到摻合系統與純料之間相容性的差異及玻璃轉移溫度(Tg)的變化情形。
實驗結果顯示，耐隆納米複材中的填充材對聚摻合系統的影響隨著分散相ABS濃度的增加而降低，由於ABS本身的的粘度大於耐隆納米複材，又因為相容性上的差異，造成分子間的界面粘著力不良，因此在低組成的摻合系統中所顯現的粘度及彈性較差。另一方面，由動態機械熱性質的分析，可以發現不同比例聚摻合系統的tand幾乎介於兩個純料之間，而添加填充材亦造成PA-6 的 Tg有些微的上昇。

The purpose of the research presented in this paper is to discuss the rheology of Nylon nanocomposite blended with several grades of ABS.
Nylon nanocomposite and ABS are very uncompatible, it is easy to see the micro-phase separation in a matrix using SEM (Scanning Electron Microscopy). To observe the variation of viscosity, the diagrams of viscosity vs. shear rate were used provided with viscosity-additive rule. As for the elasticity, storage modulus G’ vs. angular frequency ω diagrams were obtained from the frequency sweep tests with the rheometer. The results show that the effect of the filler in Nylon nanocomposite on the rheology of the blends goes down as the ABS concentration increases.
In addition, DMTA experiments were performed to investigate the viscoelastic behavior of the polymer blends in the solid state. It is found that the tand of polymetric blending systems is mostly in between that of the two pure materials. The adding filler resulted in the slight increase on PA-6’s Tg.

目錄
誌謝 I 中文摘要 Ⅱ
英文摘要 Ⅲ
目錄 Ⅳ
表目錄 Ⅶ
圖目錄 Ⅷ
第一章 緒論………………………………………………1
1.1 前言……………………………….………………………1
1.2 研究方向………………………………………………….7
第二章 文獻回顧……………………………………….8
2.1 高分子複合材料…………………………………………..8
2.2 高分子複合材料的特性…………………………………..9
2.3 填充材對高分子複合材料的影響………………………13
2.3.1填充材種類的影響……………………………………14
2.3.2填充材濃度的影響……………………………………14
2.3.3填充材結構的影響……………………………………15
2.3.4填充材大小的影響……………………………………15
2.3.5填充材與基材間之相互作用力大小的影響…………16
2.4 ABS（聚丙烯睛-丁二烯-苯乙烯）樹脂………………..16
2.5 聚摻合體系統……………………………………………18
第三章 理論……………………………………………….21
3.1 填充系統的流變行為……………………………………21
3.2 加成定律（additive rule）……..…………………….…..24
3.3 乳狀模型（emulsion model）理論………………………..26
3.4 logG’ vs. logG” 理論…...……………………………….28
3.5 動態機械分析（DMTA）……………………………….29
第四章 實驗…………………...…………………………………31
4.1 實驗材料……….………………………………………...31
4.2 實驗儀器………………………………………………....33
4.3 實驗方法………………………………………………....35
4.3.1摻合物材料的製備……………………………………35
4.3.2摻合物材料的流變性質量測…………………………36
4.3.2-1穩態剪切黏度量測設定…………………………36
4.3.2-2動態測試…………………………………………36
4.3.3動態機械測試(DMTA)……………………………….37
第五章 結果與討論…………………………………….……….41
5.1 純料穩態剪切黏度….…………………………………...42
5.2 聚摻合系統的穩態剪切粘度……………………………43
5.3 動態流變性質……………………………………………47
5.3.1振幅掃描……………………………….……………...47
5.3.2時間掃描…………………………………….………...47
5.3.3頻率掃描………………………………………………48
5.4 DMTA動態機械測試分析………………………………51
第六章 結論………………………………………………………...87
參考文獻…………………………………………………………….89
符號說明…………………………………………………………….95
表目錄
表2-1複合材料的主要成份與性質…………………………….……9
表2-2有機材料與無機材料二者物性的比較……………………..10
表2-3納米Nylon-6/黏土複合材料性質比較…………….………..12
表2-4 ABS的品級分類…………………………………………….17
表2-5耐隆材料摻合系統…………………………………………..19
表2-6 ABS材料摻合系統………………………………………….20
表4.1填充材之規格………………………………………………..31
表4.2實驗材料之規格……..………………………………………31
表5.1各摻合系統之分散相粒子平均粒徑一覽表………………...84
圖目錄
圖1.1傳統複合材料結構圖…………………………………………6
圖1.2納米複合材料聚合結構圖………………..………………..…6
圖2-1填充材影響複合材料流變性和物性的主要因素…………..13
圖3.1填充系統所表現出的粘度行為……………………………..23
圖3.2加成定律變化圖……………………………………………..25
圖3.3 A與B兩種高分子在（50/50）組成時的G’變化圖（1）miscible（2）immscible（3）限制在某一物質低濃度下的miscibile（4）compatibilized…………………………………………………30
圖3.4摻合體二純料之間的(a)compatible (b)incompatible blend.…..
……………………………………………………………………….30
圖4.1 ABS樹脂製造流程圖………………………………………..32
圖4.2真空烘箱……………………………………………………...38
圖4.3熱壓成型機………………………………………...…………39
圖4.4平行板式流變儀……..………………………………………40
圖5.1各種純料剪切黏度對剪切速率之關係圖…………………..54
圖5.2 ABS757/PA摻合系統剪切黏度對剪切率之關係圖…….….55
圖5.3 ABS757/PA摻合系統(10/90)SEM圖，倍率3000…...……56
圖5.4 ABS757/PA摻合系統(20/80)SEM圖，倍率3000………...56
圖5.5 ABS757/PA摻合系統(30/70)SEM圖，倍率3000.….…….56
圖5.6 ABS757/PA摻合系統(50/50)SEM圖，倍率3000………...57
圖5.7 ABS757/PA摻合系統(70/30)SEM圖，倍率3000………...57
圖5.8 ABS757/PAMICA摻合系統剪切黏度對剪切率之關係圖…58
圖5.9 ABS757/PAMICA摻合系統之加成定律圖..………..………59
圖5.10 ABS757/PAMICA摻合系統(10/90)SEM圖，倍率3000...60
圖5.11 ABS757/PAMICA摻合系統(20/80)SEM圖，倍率3000...60
圖5.12 ABS757/PAMICA摻合系統(30/70)SEM圖，倍率3000...60
圖5.13 ABS757/PAMICA摻合系統(50/50)SEM圖，倍率3000...61
圖5.14 ABS757/PAMICA摻合系統(70/30)SEM圖，倍率3000...61
圖5.15 ABS747/PAMICA摻合系統剪切黏度對剪切率之關係圖..62
圖5.16 ABS747/PAMICA摻合系統之加成定律圖…..……………63
圖5.17 ABS747/PAMICA摻合系統(10/90)SEM圖，倍率3000...64
圖5.18 ABS747/PAMICA摻合系統(20/80)SEM圖，倍率3000...64
圖5.19 ABS747/PAMICA摻合系統(30/70)SEM圖，倍率3000...64
圖5.20 ABS747/PAMICA摻合系統(50/50)SEM圖，倍率3000...65
圖5.21 ABS747/PAMICA摻合系統(70/30)SEM圖，倍率3000...65
圖5.22 ABS709/PAMICA摻合系統剪切黏度對剪切率之關係圖..66
圖5.23 ABS709/PAMICA摻合系統之加成定律圖…..……………67
圖5.24 ABS709/PAMICA摻合系統(10/90)SEM圖，倍率3000...68
圖5.25 ABS709/PAMICA摻合系統(20/80)SEM圖，倍率3000...68
圖5.26 ABS709/PAMICA摻合系統(30/70)SEM圖，倍率3000...68
圖5.27 ABS709/PAMICA摻合系統(50/50)SEM圖，倍率3000...69
圖5.28 ABS709/PAMICA摻合系統(70/30)SEM圖，倍率3000...69
圖5.29 ABS757/PA與ABS757/PAMICA摻合系統之相對粘度比關係圖……………………………………….…………………………70
圖5.30 ABS757/PA摻合系統在不同組成之振幅掃描關係圖……71
圖5.31 ABS757/PAMICA摻合系統在不同組成之振幅掃描關係圖
……………………………………………………………………….72
圖5.32 ABS747/PAMICA摻合系統在不同組成之振幅掃描關係圖
……………………………………………………………………….73
圖5.33 ABS709/PAMICA摻合系統在不同組成之振幅掃描關係圖
………………………………………………………………………74
圖5.34各純料之G’對時間做圖..…………………………………75
圖5.35 ABS757/PA摻合系統在不同組成之儲存模數對頻率關係圖……………………………………………………………………76
圖5.36 ABS757/PAMICA摻合系統在不同組成之儲存模數對頻率關係圖……………………………………………………………77
圖5.37 ABS747/PAMICA摻合系統在不同組成之儲存模數對頻率關係圖……………………………………………………………78
圖5.38 ABS709/PAMICA摻合系統在不同組成之儲存模數對頻
率關係圖……………………………………………………………79
圖5.39 ABS757/PA與ABS757/PAMICA摻合系統在不同頻率下
相對儲存模數比對組成之關係圖…………………………………80
圖5.40 ABS757/PAMICA摻合系統之logG’對logG”關係圖……81
圖5.41 ABS747/PAMICA摻合系統之logG’對logG”關係圖……82
圖5.42 ABS709/PAMICA摻合系統之logG’對logG”關係圖……83
圖5.43 材料ABS757、PA與PAMICA之Tg圖【R=5℃/min，f=1Hz】
………………………………………………………………………85
圖5.44 ABS757/PAMICA摻合系統之DMTA圖【R=5℃/min，f=1Hz】……………………………………………………………….86

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