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研究生:林思靜
研究生(外文):She Jing Lin
論文名稱:含二茂鐵吡啶基雙核金屬距離與離子效應的探討
論文名稱(外文):The Studies of the Distance Effect and the Ions Effect in the Binuclear Complexes Containing 4-Ferrocenylpyridine
指導教授:管克新
指導教授(外文):Keh Shin Kwan
學位類別:碩士
校院名稱:輔仁大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:89
中文關鍵詞:電子轉移混價化合物二茂鐵吡距離效應
外文關鍵詞:electron transfermixed-valence4-FerrocenylpyridineDistance Effect
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本研究主題主要是要討論以含有二茂鐵吡啶雙核有機金屬化合物為雛形,做距離效應與離子效應的研究。結果發現當橋基以苯〈Fc-Ph-PyRu(NH3)5〉或炔〈Fc-≡-PyRu(NH3)5〉連結時,其電子交流程度(HAB)隨著距離而遞減,但是用苯炔〈Fc-≡-Ph-≡-PyRu(NH3)5〉連結時,其雙核中心距離為17.12Å而HAB為27meV,相較前面兩個化合物數值出奇的大。另外在離子效應的部分,我們選用[Fc-PyFe(CN)5]2-的化合物對於Na+和Ca2+的離子以及[Fc-PyRu(NH3)5]3+對於CF3SO3-和SO42-的離子其濃度變化看電子躍遷能量變化的情形,由於離子強度範圍設計過高,造成實驗上的一些無法討論之因素,但是還是可以看出分子內電子轉移光譜隨著離子強度而改變。

These researches are basic on the syntheses of the binuclear complexes containing 4-ferrocenylpyridine in order to study about the distance effect and the ions effect. The degree of the electron communication (HAB) of the bridging ligands, phenyl and ethynyl, will decay with increasing distance. But we get a very interesting result that the value of metal-to-metal distance is 17.12 Å and the electron communication (HAB) is 27meV in 1,4-diethynylphenyl bridging ligand, 〈Fc-≡-Ph-≡-PyRu(NH3)5〉. In the other hand, we use these complexes ([Fc-PyFe(CN)5]2- and [Fc-PyRu(NH3)5]3+) to study the relationship of ionic strength ( Na+,Ca2+,CF3SO3+ and SO42+)and the energy of electron transfer. But the ionic strength is too high to discussion the data, we still can find the intervalence charge transfer bands are ionic strength dependent.

論文摘要…………………………………………………...i
謝誌……………………………………………………….iii
目錄………………………………………………………..iv
第一章、 緒論
第一節、 簡介……………………………………….01
第二節、 距離效應………………………………….02
第三節、 離子效應………………………………….07
第二章、 實驗準備部分
第一節、 儀器……………………………………….08
第二節、 藥品……………………………………….09
第三節、 溶劑純化………………………………….11
第三章、 距離效應
第一節、 實驗步驟
Part 1、釕銨錯合物之合成………………………13
Part 2、對位吡啶基二茂鐵衍生物的合成………22
Part 3、苯炔橋基之合成…………………………30
Part 4、接金屬之合成……………………………40
第二節、 實驗結果
Part 1、核磁共振數據……………………………44
Part 2、電化學……………………………………46
Part 3、紫外可見光譜……………………………48
Part 4、近紅外光光譜……………………………49
Part 5、金屬間距離………………………………50
第三節、 實驗討論
Part 1、合成討論…………………………………51
Part 2、物性討論…………………………………54
第四節、 結論………………………………………..65
第四章、 離子效應
第一節、 合成步驟…………………………………..66
第二節、 測量方法…………………………………..68
第三節、 實驗結果
Part 1、電化學…………………………………….69
Part 2、紫外光-可見光光譜………………………70
第四節、 實驗討論…………………………………...80
第五節、 結論…………………………………………88
第五章、 參考資料與附錄
I. 參考文獻………………………………………….89

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