臺灣博碩士論文加值系統

以雙芽基2,2’-Ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol) (EDBP-H2)和2,2’-Methylene-bis(4,6-di(1-methyl-1-phenylethyl)phenol) (MMPEP-H2)先和三甲基鋁反應後，再加入類似聚乙二醇甲基醚 (Poly(ethylene glycol) methyl ether，MPEG)結構的2-Methoxyethanol及2-(2-Methoxyethoxy)ethanol形成新的鋁烷氧化合物[(EDBP)Al(μ-OCH2CH2OR)]2和 [(MMPEP)Al(μ-OCH2CH2OR)]2 (R = -CH3 or -CH2CH2OCH3)，以上化合物可經由X光單晶繞射儀鑑定其結構為五配位雙體化合物。因鋁烷氧錯化合物具有降低反應活化能、增加位向選擇性及立體選擇性的特性，由實驗結果證實化合物2、4對已內酯進行開環聚合反應具有良好的催化效果，且具有“ Living ”與“ Immortal ”的性質。由單體與催化劑的比例對數目平均分子量做圖可得到線性關係。另外，我們發現改以具有較大立體障礙的配位基，可有效增快催化速率，並提出可能的反應機制。藉由” Living ”性質可對環已內酯與聚乙二醇甲基醚進行共聚合反應合成PCL-b-MPEG，共聚物的數目平均分子量與分子量分佈度成功地獲得控制。

目錄
摘要---------------------------------------------------------III
表目錄--------------------------------------------------------IV
圖目錄---------------------------------------------------------V
第一章 導論-------------------------------------------------1
第二章 實驗部分---------------------------------------------8
一、儀器-------------------------------------------------------8
二、藥品與溶劑處理--------------------------------------------10
1. 藥品---------------------------------------------------10
2. 溶劑處理-----------------------------------------------11
三、操作技巧--------------------------------------------------11
四、錯化合物的合成--------------------------------------------12
五、聚合物的合成----------------------------------------------16
六、凝固點下降法操作方法--------------------------------------17
第三章 結果與討論------------------------------------------19
一、錯化合物1-4的合成與光譜研究-------------------------------19
二、錯化合物1-4的分子結構解析-------------------------------25
三、以錯化合物2和4對己內酯進行開環聚合反應------------------33
1. 以錯化合物2對己內酯進行開環聚合反應--------------------33
2. 錯化合物2在2-(2-Methoxyethoxy)ethanol存在下，合成多條尾端為2-(2-Methoxyethoxy)ethoxide的聚己內酯 (Immortal性質)--------39
3. 以錯化合物4對己內酯進行開環聚合反應--------------------40
4. 錯化合物4對己內酯進行開環聚合反應可能的反應機制 (Proposed Mechanism)------------------------------------------43
四、MPEG-b-PCL共聚合物之合成--------------------------------47
第四章 結論------------------------------------------------53
參考文獻------------------------------------------------------55
附錄一、晶體解析之相關資料------------------------------------58
錯化合物1之晶體解析之相關資料---------------------------58
錯化合物2之晶體解析之相關資料---------------------------65
錯化合物3之晶體解析之相關資料---------------------------81
附錄二、開環聚合催化結果之GPC圖譜-----------------------------90
Table 9實驗結果之GPC圖譜--------------------------------90
Table 10實驗結果之GPC圖譜------------------------------102
Table 12實驗結果之GPC圖譜------------------------------106
Table 13實驗結果之GPC圖譜------------------------------110

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