臺灣博碩士論文加值系統

本論文以單手性胺基酸(S)-L-Phenylalanine為起始物，經由七個合成步驟，合成出具雙手性的吡啶亞甲基胺基醇(28)做為配位基，進行不對稱催化反應。由研究結果顯示：在不對稱二乙基鋅加成反應中，與苯甲醛反應，其二級醇產物的ee值達到88%；與對位氯苯甲醛反應，其二級醇產物的ee值更高達90%。在不對稱硼烷還原反應中，與苯乙酮反應，其二級醇產物只得到39%的ee值；與2-氯苯乙酮反應，其二級醇產物只得到25%的ee值。

論文摘要
第一章 緒論 1
第二章 結果與討論 17
一、 化合物28的合成與討論 17
二、 化合物28之不對稱二乙基鋅加成反應研究 20
三、 化合物28之不對稱二乙基鋅加成反應機構推測 33
四、 化合物28之不對稱硼烷還原反應研究 34
第三章 結論 38
實驗部分 39
一、 試劑純化 39
二、 操作技巧 40
三、 儀器鑑定 41
四、 雙手性胺基醇26與吡啶亞甲基胺基醇28的合成步驟
43
五、 不對稱催化反應步驟 51
參考文獻 53
附錄一 55
化合物21之光譜數據 55
化合物22之光譜數據 57
化合物23之光譜數據 59
化合物24之光譜數據 61
化合物26之光譜數據 63
化合物28之光譜數據 65
附錄二 67
化合物28之晶體數據 67

1. Guo, C.; Qiu, J.; Zhang, X.; Verdugo, D.; Larter, M. L.; Christle, R.; Kenney, P.; Walsh, P. J. Tetrahedron 1987, 53, 4145.
2. Benner, S. A.; Glasfeld, A.; Piccirilli, T. A. “Stereospecificity in Eazymology: It’s Place in Evolution” in Eliel, E. L.& Wilen, S. H. edit.; Topics in Stereochemistry. Vol 19.
3. Noyori, R. Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis;Wiely:New York,1994.
4. (a) Katsuki, T.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5974.
(b) Lu, L. D.-L.; Johnson, R. A.; Finn, M. G.; Sharpless, K. B. J. Org. Chem.
1984, 49, 728.
5. (a) Mukaiyama, T.; Narasaka, K.; Bano, K. Chem. Lett. 1973, 1011.
(b) MiKami, K.; MatsuKawa, S. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 7039.
6. Gothelf, K. V.; Jørgensen, K. A. J. Org. Chem. 1994, 59, 5687.
7. (a) Pitchen, P.; Desmukh, M.; Dunach, E.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1984,
106, 8188.
(b) Brunel, J-M; Diter, P.; Duetsch, M.; Kagan, H. B. J. Org. Chem. 1995, 60,
8086.
8. Beloken’, Y. N.; Caveda-Cepas, S.; Green, B.; Ikonnikov, N. S.; Khrustalev, V. N.; Larichev, V. S.; Moscalenko, M. A.; North, M.; Orizu, C.; Tararov, V. L.; Tasinazzo, M.; Timoffeeva, G. I.; Yashkina, L. V. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3968.
9. You, J-S; Gau, H-M; Choi, M. C. K. J. Chem. Soc. Chem. Commum. 2000, 1963.
10. Zhang, F. Y.; Yip, C. W.; Chan, S. C. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4080.
11. You, J-S; Sheng-Hsiang Hsieh; Gau, H-M J. Chem. Soc. Chem. Commum. 2001, 1546.
12. Oguni, N.; Omi, T. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 2823.
13. Kitamura, M.; Suga, S.; Kawai, K.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6071.
14. Wu, Y.; Yun, H.; Wu, Y.; Ding, K.; Zhou, Y. Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11,
3543.
15. You, J-S; Shao, M-Y; Gau, H-M Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 2971.
16. Hirao, A.; Itsuno, S.; Nakahama, S.; Yamazaki, N. J. Chem. Soc. Chem. Commum. 1981, 315.
17. Itsuno, S.; Ito, K.; Hirao, A.; Nakahama, S. J. Chem. Soc. Chem. Commum. 1983, 469.
18. Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5551.
19. Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S.; Chen, C-P; Singh, V. K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7925.
20. Corey, E. J.; Azimioara, M.; Sarshar, S. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 3429.
21. Corey, E. J.; Helal, C. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1998, 37, 1986.
22. Reetz, M. T.; Drewes, M. W.; Schmitz, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1987, 26, 1141.
23. Soai, K.; Yokoyama, S.; Hayasaka, T. J. Org. Chem. 1991, 56, 4264.
24. Muchow, G.; Vannoorenberghe, Y.; Buono, G. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 6163.
25. Palmieri, G. Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 3361.
26. Soai, K.; Ookawa, A.; Kaba, T.; Ogawa, K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7111.
27. Chaloner, P. A.; Langadianou, E. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5185.
28. Nugent, W. A. J. Chem. Soc. Chem. Commum. 1999, 1369.