Part I.
以含吡啶硫醇配位基與雙鈷金屬羰基化合物反應, 在室溫下反應一小時可合成一系列三鈷一硫叢化物, 化合物(CSC-I-1)和(CSC-I-5)。以此類型化合物再與二苯基-2-吡啶磷基(PPh2py)雙牙基反應, 在溫和的條件下PPh2py可取代一鈷金屬上的一氧化碳架橋鍵結到三鈷一硫叢化物上形成化合物(CSC-I-3)和(CSC-I-4)。由X-ray晶體結構, 證實此化合物(CSC-I-4)在鈷金屬與碳(吡啶環)鍵間有一氧化碳插入。而吡啶環上接有不同取代基所合成的三鈷一硫叢化物, 化合物(CSC-I-1)會因quinoline環上電子共振效應而穩定使產提高; (CSC-I-5)之配位基有一分子內氫鍵而使產率不如預期。化合物(CSC-I-5)無法經由加入PPh2py反應而得到一氧化碳插入的產物。因methyl ester group的存在使C(1)帶δ- 而不容易進行R group migration。
Part II.
以Ru3(CO)12與吡啶硫醇衍生物合成出兩個含有hydride的三釕金屬與吡啶硫醇鍵結的叢化物(CSC-II-1)及(CSC-II-2)和一個單釕金屬化合物(CSC-II-3)。(CSC-II-1)在溶劑中會慢慢轉變成(CSC-II-2)之穩定結構。(CSC-II-3)加入PP雙磷基時可取代(CSC-II-3)上一氧化碳或Ru-N的鍵結, 而與Ru形成鍵結。

第一章 緒論
第一節 過渡金屬與硫醇的反應簡介……………………………..1
第二節 研究方向…………………………………………………15
第二章 實驗
第一節 藥品與儀器……………………………………………..16
第二節 合成與鑑定……………………………………………..20
第三章 雙鈷金屬與硫醇之反應研究
第一節 合成途徑探討………………………………………….42
第二節 化合物CSC-I-1~CSC-I-6結構討論………………….45
第三節 不同取代基之間的差異……………………………….56
第四節 一氧化碳插入的反應………………………………….58
第四章 Ru3(CO)12與硫醇的反應研究
第一節 Ru3(CO)12與吡啶硫醇的反應研究………………….…61
第二節 Ru(PyCNMe2)2(CO)2與雙磷基的反應研究…………...69
相關研究:
第五章 炔基架橋之雙鈷金屬與雙磷基的反應研究
第一節 雙鈷金屬與炔類的化學…………………………….74
第二節 雙磷基與金屬的化學…………………………………..79
第三節 化合物CSC-III-1結構討論………………………….82
第四節 結構比較………………………………………………84
第六章 結論
第一節 結論…………………………………………………...86
第二節 後續研究……………………………………………...90
Reference: …………………………………………………………….92
附錄(晶體數據): …….……………………………………………….96
附圖(光譜數據): …………………………………………………

參考文獻:
1. S. Edward, K. Matsumoto, “Transition Metal Sulfur Chemistry: Biological amd Industrial Significance,” ; (b) I. S. Edward,
''Bioinorganic Chemistry -- II, "Advances in Chemistry Series", 162; (c)K. N. Raymond, Hurry "Inorganic Chemisrtry" (d) B. P. Kennedy, A.B. P. Lever, Can. J. Chem, 1972, 50, 3488.
2. (a) W. Hiber and P. Spacu, Z. Anorg, Allgem. Chem, 233, 1937, 353.;(b) S. A. Khattab, L. Marko, G. Bor; B. J. Marko, Organomet. Chem, 1964, 1, 373;(c) L. Marko, G. Bor, E. Klumpp, B. Marko, G. Almasy, Chem. Ber, 1963, 96, 955.
3. E. J. Davies, M. J. Mays, P. R. Raithby, V. Sarveswaran and G. P. Shields, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 775-779.
4. H. Vahrenkamp, Angrew. Chem., Int. Ed. Engl. 1975, 322.
5. (a) Roussain, J. Ann. Chim. Phys. 1858, 52, 285. (b) F. Z. Seel, Anorg. Allg. Chem. 1942, 249, 308. (c) J. T. Thomas, J. H. Robertson, E. G. Cox, Acta Crystallogr. 1985, 11, 599.
6. L. Marko, J. Takacs, Papp, B. Marko-Monostory, Inorg. Chim Acta 1980, 45, L189.
7. R. D. Adams, J. E. Babin, M. Tasi, Organometallics 1988, 7, 503.
8. C. K. Schauer, S. Harris, M. Sabat, E. J. Voss, D. F. Shriver, Manuscript in preparation.
9. F. Richter, H. Vahrenkamp, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1978, 17, 444.
10. Y. K. Au, K. K. Cheung, W. T. Wong, Inorganica Chimica Acta, 1995, 228, 267.
11.蔡禹天, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國九十年。
12. H. Kang, G. Ofori-Okai and J. Zubieta, Inorganica Chimica Acta, 1991, 188, 61-66.
13. B. P. Kennedy,A. B. P. Lever, Can. J. Chem, 1972, 50, 3488.
14.A. J. Deeming, K. I. Hardcastle, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1988, 227.
15.G. Valle, R. Ettore, U. Vettori, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1987, 818.
16.E. S. Raper, Coord. Chem. Rev, 1985, 61, 115.
17.J. A. Broomhead, R. Greenwood, W. Pienkowski, Aust. J. Chem, 1986, 36, 1895.
18.P. Mura, S. D. Robinson, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1985, 2101.
19.A. J. Deeming, N. M Meah, Inorg. Chim. Acta, 1986, 117,L13.
20.P. K. Mascharak, S. G. Rosenfield, S. A. Swedberg, Inorg. Chem, 1986, 25,2109.
21.S. Ciurli, M. Carrie, J. A.Weigel, M. J.Carney, T. D. P.Stack, J. Am. Chem. Soc, 1990, 112, 2654.
22.A. E. Mauro, O. L. Casagrande, polyhedron, 1993, 297.
23.W. F. Liaw, C. H. Chen, Organometallics, 1998, 17, 2370.
24.V. Alteparmakian, P. Mura, B. G. Olby, S. D. Robinson, Inorg. Chim. Acta, 1985, 104, L5.
25.J. A. Deeming, M. N. Meah, P. N. Randle, K. I. Hardkastle, J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1989, 2211.
26.J. Zubieta, H. Kang, Inorg. Chim. Acta, 1991, 118, 61.
27.D. A. Tocher, Inorg. Chim. Acta, 1986, 117, L13.
28.B. Zhuang, P. Yu, polyhedron, 1997, 1425.
29.J. A. Deeming, M. N. Meah, Inorg. Chim. Acta, 1988, 142 33.
30.V.Alteparmakian, P. Mura, G. B. Olby, S. D. Robinson, Inorg. Chim. Acta., 1985, 104, L5.
31.P. K. Mascharak, S. G. Rosenfield, Inorg. Chem, 1987, 26, 2792.
32.L. A. Oro, M. A. Ciriano, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1989, 25.
33.P. A. Shapley, N. Zhang, S. R.Wilson, Organometallics, 1988, 7, 1126.
34.S. Ooi, K. Umakoshi, Inorg. Chem.,1987, 26, 3351.
35.L. A. Oro, M. A. Ciriano, Nouv. J. Chim., 1986, 10, 75.
36.S. Matsuyama, S. kitagawa, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1990, 2105.
37.A. J. Edwards, A. Martin, M. J. Mays, D. Nazar, P. R. Raithby and G. A. Solan, J. Chem. Soc. Dalton trans, 1993, 355.
38.D. L. Stevenson, V. R. Magnuson and L. F. Dahl, J Am. Chem. Soc, 1967, 89, 3727 and refs. Therein.
39.Q. Liu, X. Hu, S. Liu, H. Yan, B. Wu , Z. Jin and J. Shi, Polyhedron, 1993, 12, 1527-1532.
40.Y. Blum, Reshef and Y. Shvo*, Tetrahedron Letters, 1981, 22, 16, 1541.
41.N. Lugan, F. Laurent, G. Lavigne, T. P. Newcomb, E. W. Liimatta, and J. Bonnet, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 8607.
42.P. L. Andreu, J. A. Cabeza, J. M. Fernández-Colinas, and V. Riera, J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1990 927.
43.B. R. Cockerton and A. J. Deeming, Polyhedron, 1994, 13, No. 13, 2085-2088.
44.(a) L. Markó, G. Bor, E. Klumpp, Chem. Ind. (London) (1961) 1491. (b) C. H. Wei, L. F. Dahl, Inorg. Chem. 6 (1967) 1229. (c) C. E. Strouse, L. F. Dahl, Discuss. Faraday Soc. 47 (1969) 93. (d) C. E. Strouse, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 93 (1971) 6032.
45.(a) S. Vastag, G. Gerbasio, D. Marabello, G. Szalomtai, L. Markó, Organometallics, 17 (1998) 4218. (b) L. Markó, G. Bor, E. Klumpp, Chem. Ber. 100 (1967) 1451. (c) E. Klumpp, L. Markó, G. Bor, Chem. Ber. 97 (1964) 926. (d) S. A. Khattab, L. Markó, G. Bor, B. Markó, J. Organomet. Chem. 1 (1964) 373. (e) L. Markó, G. Bor, E. Klumpp, B. Markó, G. Almásy, Chem. Ber. 96 (1963) 995. (f) D. L. Stevenson, V. R. Magnuson, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 89 (1967) 3727. (g) B. Zhuang, P. Yu, L. Huang, L. He, G. Pan, Polyhedron, 16(1997) 1425. (h) E. I. Stiefel, K. Matsumoto, Transition Metal Sulfur Chemistry: Biological and Industrial Significance. ACS, Wasghington, DC., 1996.
46.E. C. Constable, C. A. Palmer, Inorganica. Chimica. Acta.,1990,176,57.
47.張瑞娥, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國八十九年。
48.F. E. Hong, Y. C. chang, R. E. Chang, S. C. Chen, and B. T. Ko, Organometallics, 2002, 21, 961-967.
49.M. A. Bennett, G. Chung, D. C. R. Hockless, H. T. Neumann and A. C. Willis, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3451-3462.
50.J. L. Davidso; J. Chem. Soc., Daton Trans.,1983, 1667.
51.(a) F. E. Hong; I. R. Lue; S. C. Lo; C. C.Lin; J. Organomet. chem., 1995, 495, 97. (b) M. Costa; A. Mor.; Tetrahedron Lett., 1995, 36, 2867. (c) D. T. Rutherford; S. D. R. Christie; Tetradedron Lett., 1998, 9805. (d) T. Sugihara; M. Yamaguchi; J. Am. Chem, Soc., 1998, 120, 10782.
52.Y. Rubin; C. B. Knobler; F. Diederich; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4966
53.廉芳菁, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國八十九年。
54.張豪, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國八十九年。
55.(a) F. M. Mohammad, Al-Dulaymmi; A. Hills; P. B. Hitchcock; D. L. Hughes; R. L. Richards; J. Chem. soc., Dlaton Trans.,1992, 241. (b) R. B. King, P. N. Kapor, R. N. Kapor, Inorg. Chem., 1971, Vol 10, 1841. (c) J. C. T. R. Burckett St Laurent, H. E. Hosseini, J. Sinclair, J. F. Nixon, Inorg. Chim. Acta, 1980, Vol.44, L17. (d) G. M. Intille; Inorg. Chem., 1972, Vol.11, 695.
參考文獻:
1. S. Edward, K. Matsumoto, “Transition Metal Sulfur Chemistry: Biological amd Industrial Significance,” ; (b) I. S. Edward,
''Bioinorganic Chemistry -- II, "Advances in Chemistry Series", 162; (c)K. N. Raymond, Hurry "Inorganic Chemisrtry" (d) B. P. Kennedy, A.B. P. Lever, Can. J. Chem, 1972, 50, 3488.
2. (a) W. Hiber and P. Spacu, Z. Anorg, Allgem. Chem, 233, 1937, 353.;(b) S. A. Khattab, L. Marko, G. Bor; B. J. Marko, Organomet. Chem, 1964, 1, 373;(c) L. Marko, G. Bor, E. Klumpp, B. Marko, G. Almasy, Chem. Ber, 1963, 96, 955.
3. E. J. Davies, M. J. Mays, P. R. Raithby, V. Sarveswaran and G. P. Shields, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 775-779.
4. H. Vahrenkamp, Angrew. Chem., Int. Ed. Engl. 1975, 322.
5. (a) Roussain, J. Ann. Chim. Phys. 1858, 52, 285. (b) F. Z. Seel, Anorg. Allg. Chem. 1942, 249, 308. (c) J. T. Thomas, J. H. Robertson, E. G. Cox, Acta Crystallogr. 1985, 11, 599.
6. L. Marko, J. Takacs, Papp, B. Marko-Monostory, Inorg. Chim Acta 1980, 45, L189.
7. R. D. Adams, J. E. Babin, M. Tasi, Organometallics 1988, 7, 503.
8. C. K. Schauer, S. Harris, M. Sabat, E. J. Voss, D. F. Shriver, Manuscript in preparation.
9. F. Richter, H. Vahrenkamp, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1978, 17, 444.
10. Y. K. Au, K. K. Cheung, W. T. Wong, Inorganica Chimica Acta, 1995, 228, 267.
11.蔡禹天, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國九十年。
12. H. Kang, G. Ofori-Okai and J. Zubieta, Inorganica Chimica Acta, 1991, 188, 61-66.
13. B. P. Kennedy,A. B. P. Lever, Can. J. Chem, 1972, 50, 3488.
14. A. J. Deeming, K. I. Hardcastle, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1988, 227.
15. G. Valle, R. Ettore, U. Vettori, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1987, 818.
16. E. S. Raper, Coord. Chem. Rev, 1985, 61, 115.
17. J. A. Broomhead, R. Greenwood, W. Pienkowski, Aust. J. Chem, 1986, 36, 1895.
18. P. Mura, S. D. Robinson, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1985, 2101.
19. A. J. Deeming, N. M Meah, Inorg. Chim. Acta, 1986, 117,L13.
20. P. K. Mascharak, S. G. Rosenfield, S. A. Swedberg, Inorg. Chem, 1986, 25,2109.
21. S. Ciurli, M. Carrie, J. A.Weigel, M. J.Carney, T. D. P.Stack, J. Am. Chem. Soc, 1990, 112, 2654.
22. A. E. Mauro, O. L. Casagrande, polyhedron, 1993, 297.
23. W. F. Liaw, C. H. Chen, Organometallics, 1998, 17, 2370.
24. V. Alteparmakian, P. Mura, B. G. Olby, S. D. Robinson, Inorg. Chim. Acta, 1985, 104, L5.
25. J. A. Deeming, M. N. Meah, P. N. Randle, K. I. Hardkastle, J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1989, 2211.
26. J. Zubieta, H. Kang, Inorg. Chim. Acta, 1991, 118, 61.
27. D. A. Tocher, Inorg. Chim. Acta, 1986, 117, L13.
28. B. Zhuang, P. Yu, polyhedron, 1997, 1425.
29. J. A. Deeming, M. N. Meah, Inorg. Chim. Acta, 1988, 142 33.
30. V.Alteparmakian, P. Mura, G. B. Olby, S. D. Robinson, Inorg. Chim. Acta., 1985, 104, L5.
31. P. K. Mascharak, S. G. Rosenfield, Inorg. Chem, 1987, 26, 2792.
32. L. A. Oro, M. A. Ciriano, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1989, 25.
33. P. A. Shapley, N. Zhang, S. R.Wilson, Organometallics, 1988, 7, 1126.
34. S. Ooi, K. Umakoshi, Inorg. Chem.,1987, 26, 3351.
35. L. A. Oro, M. A. Ciriano, Nouv. J. Chim., 1986, 10, 75.
36. S. Matsuyama, S. kitagawa, J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1990, 2105.
37. A. J. Edwards, A. Martin, M. J. Mays, D. Nazar, P. R. Raithby and G. A. Solan, J. Chem. Soc. Dalton trans, 1993, 355.
38. D. L. Stevenson, V. R. Magnuson and L. F. Dahl, J Am. Chem. Soc, 1967, 89, 3727 and refs. Therein.
39. Q. Liu, X. Hu, S. Liu, H. Yan, B. Wu , Z. Jin and J. Shi, Polyhedron, 1993, 12, 1527-1532.
40. Y. Blum, Reshef and Y. Shvo*, Tetrahedron Letters, 1981, 22, 16, 1541.
41. N. Lugan, F. Laurent, G. Lavigne, T. P. Newcomb, E. W. Liimatta, and J. Bonnet, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 8607.
42. P. L. Andreu, J. A. Cabeza, J. M. Fernández-Colinas, and V. Riera, J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1990 927.
43. B. R. Cockerton and A. J. Deeming, Polyhedron, 1994, 13, No. 13, 2085-2088.
44. (a) L. Markó, G. Bor, E. Klumpp, Chem. Ind. (London) (1961) 1491. (b) C. H. Wei, L. F. Dahl, Inorg. Chem. 6 (1967) 1229. (c) C. E. Strouse, L. F. Dahl, Discuss. Faraday Soc. 47 (1969) 93. (d) C. E. Strouse, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 93 (1971) 6032.
45. (a) S. Vastag, G. Gerbasio, D. Marabello, G. Szalomtai, L. Markó, Organometallics, 17 (1998) 4218. (b) L. Markó, G. Bor, E. Klumpp, Chem. Ber. 100 (1967) 1451. (c) E. Klumpp, L. Markó, G. Bor, Chem. Ber. 97 (1964) 926. (d) S. A. Khattab, L. Markó, G. Bor, B. Markó, J. Organomet. Chem. 1 (1964) 373. (e) L. Markó, G. Bor, E. Klumpp, B. Markó, G. Almásy, Chem. Ber. 96 (1963) 995. (f) D. L. Stevenson, V. R. Magnuson, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 89 (1967) 3727. (g) B. Zhuang, P. Yu, L. Huang, L. He, G. Pan, Polyhedron, 16(1997) 1425. (h) E. I. Stiefel, K. Matsumoto, Transition Metal Sulfur Chemistry: Biological and Industrial Significance. ACS, Wasghington, DC., 1996.
46. E. C. Constable, C. A. Palmer, Inorganica. Chimica. Acta.,1990,176,57.
47. 張瑞娥, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國八十九年。
48. F. E. Hong, Y. C. chang, R. E. Chang, S. C. Chen, and B. T. Ko, Organometallics, 2002, 21, 961-967.
49. M. A. Bennett, G. Chung, D. C. R. Hockless, H. T. Neumann and A. C. Willis, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3451-3462.
50. J. L. Davidso; J. Chem. Soc., Daton Trans.,1983, 1667.
51. (a) F. E. Hong; I. R. Lue; S. C. Lo; C. C.Lin; J. Organomet. chem., 1995, 495, 97. (b) M. Costa; A. Mor.; Tetrahedron Lett., 1995, 36, 2867. (c) D. T. Rutherford; S. D. R. Christie; Tetradedron Lett., 1998, 9805. (d) T. Sugihara; M. Yamaguchi; J. Am. Chem, Soc., 1998, 120, 10782.
52. Y. Rubin; C. B. Knobler; F. Diederich; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4966
53. 廉芳菁, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國八十九年。
54. 張豪, 碩士論文, 中興大學化學研究所, 民國八十九年。
55. (a) F. M. Mohammad, Al-Dulaymmi; A. Hills; P. B. Hitchcock; D. L. Hughes; R. L. Richards; J. Chem. soc., Dlaton Trans.,1992, 241. (b) R. B. King, P. N. Kapor, R. N. Kapor, Inorg. Chem., 1971, Vol 10, 1841. (c) J. C. T. R. Burckett St Laurent, H. E. Hosseini, J. Sinclair, J. F. Nixon, Inorg. Chim. Acta, 1980, Vol.44, L17. (d) G. M. Intille; Inorg. Chem., 1972, Vol.11, 695.