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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳偉裕
研究生(外文):Wei-Yu Chen
論文名稱:含雙膦之雙釕錯化物與炔類的反應與鑑定
論文名稱(外文):The reaction and determination of bis-phosphine diruthenium complexes
指導教授:許拱北許拱北引用關係
指導教授(外文):Kom-Bei Shiu
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:59
中文關鍵詞:雙膦炔類碳碳耦合碳碳偶合
外文關鍵詞:acetylenealkynefluxionaldppmrutheniumcarbon-carbon coupling
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以 [Ru2(μ- dppm)2(μ-OAc)(CO)4][BF4] (8)與PhCCH和TolCCH兩種炔類在室溫下反應,分別可以得到含有炔類之雙釕金屬錯化物 [Ru2(μ-dppm)2(μ-η1,η2-C2Ph)(CO)4][BF4] (1)與 [Ru2(μ- dppm)2(μ-η1,η2-C2Tol)(CO)4][BF4] (2);將1和2與TMNO反應,會脫去一個與炔類配位位置反式的CO配位基,得到錯化物 [Ru2(μ- dppm)2(μ- η1,η2-C2 Ph)(CO)3(MeCN)][BF4] (3) 和 [Ru2(μ- dppm)2(μ-η1,η2 -C2 Ph)(CO)3 (MeCN)] [BF4] (4)。錯化物1和2具有fluxional的性質。錯化物1 fluxional的活化能ΔG‡ =15.7 K cal/mol。以錯化物8與過量PhCCH在MeOH中迴流,或以錯化物3與過量PhCCH在CH2Cl2中在室溫下反應可以得到碳碳原子間耦合的錯化物 [Ru2(μ- dppm)2(μ- η1,η2-C2 Ph)(CO)(μ-η2,η2 -PhHCCCCPh)] (5)。以錯化物8與過量TolCCH在MeOH中迴流可以得到另外一個不同結構的碳碳原子間耦合的錯化物 [Ru2(CO)2(μ-η1,η2-Tol-C≡C)(μ,η2,η2- Tol-CH-CH-C�臠-Tol)(μ- dppm)2][BF4] (7)。而錯化物5與7具有不同的耦合形式。錯化物1、3、5、7的構造已經經由X-ray單晶繞射數據證實,其Ru-Ru鍵長分別為2.9209(6)、2.9273(4)、2.9282(4)、2.9849(5) Å。
[Ru2(μ- dppm)2(μ-OAc)(CO)4][BF4] (8) reacted with two kinds of alkynes at room temperature to afford diruthenium alkyne complexes [Ru2(μ- dppm)2(μ-η1,η2-C2Ph)(CO)4][BF4] (1) and [Ru2(μ- dppm)2 (μ-η1,η2-C2Tol)(CO)4][BF4] (2). Complex 1 and 2 reacted with TMNO to produce [Ru2 (μ- dppm)2(μ-η1,η2-C2 Ph)(CO)3(MeCN)][BF4] (3) and [Ru2(μ- dppm)2(μ-η1,η2-C2 Ph)(CO)3 (MeCN)] [BF4] (4). Complex 1 and 2 are fluxional in solution at room temperature. The activation energy of complex 1 is ΔG‡ = 15.7 K cal/mol. Complex 8 reacted with excess PhCCH in MeOH,or complex 3 reacted with excess PhCCH in CH2Cl2 to produce a C-C coupling complex [Ru2(μ- dppm)2(μ- η1,η2-C2 Ph)(CO)(μ-η2,η2 -PhHCCCCPh)] (5)。Complex 8 reacted with TolCCH in MeOH to produce another C-C coupling complex [Ru2(CO)2(μ-η1,η2-Tol-C≡C)(μ,η2,η2- Tol-CH-CH-C�臠-Tol)(μ- dppm)2][BF4] (7). Complex 5 and 7 had different coupled structure. The single-crystal structures of complexes 1, 3, 5 and 7 have been determined with Ru-Ru bond distances of 2.9209(6), 2.9273(4), 2.9282(4) and 2.9849(5) Å, respectively.
中文摘要 Ⅰ
英文摘要 Ⅱ
致謝 Ⅲ
目錄 Ⅳ
光譜目錄 Ⅵ
簡稱對照表 Ⅶ

第一章 緒論 1
1-1 單核金屬與烯類、炔類之反應 2
1-1.1.1 含烯類、炔類的金屬錯化物的合成 3
1-1.1.2 經金屬錯化物催化或反應的烯類、炔類之加成反應 4
1-1.2 烯類、炔類在金屬配位球體上的C-C耦合反應 5
1-1.3 烯類、炔類在金屬配位球體上的C-O耦合反應 8
1-1.4 烯類、炔類在金屬配位球體上的C-N耦合反應 8
1-1.5 烯類、炔類在金屬配位球體上的C-S耦合反應 9
1-2 單核金屬與烯類、炔類之各種成環反應 9
1-2.1 烯類、炔類在金屬配位球體上的成環反應 9
1-2.2 烯類、炔類在金屬配位球體上形成雜環反應 13
1-2.3 有機金屬與未飽和烴類的多步驟催化反應 15
1-3 雙核金屬與烯類、炔類之反應 17
1-3.1 烯類、炔類在雙核金屬配位球體上的耦合反應 17
1-3.2 烯類、炔類在雙核金屬配位球體上,進行碳與氮原子間的耦合反應 18
1- 3.3 烯類、炔類在雙核金屬配位球體上的耦合成環反應 19
1-4 多核金屬錯化物與烯類、炔類之反應 21
1-5 研究動機 24
第二章 實驗部分 25
2-1.儀器、藥品及實驗裝置 25
2-2.錯合物的合成與鑑定 28
第三章 結果與討論 39
3-1 錯化物 [Ru2(μ- dppm)2(μ:η1,η2-C2 R)(CO)4][BF4] 的合成 39
3-2 錯化物 [Ru2(μ- dppm)2(μ:η1,η2-C2R)(CO)3(MeCN)][BF4] 的合成 42
3-3 炔類的耦合反應 44
第四章 結論 48
參考文獻 49
附錄一:I.R, 1H-NMR和31P-NMR光譜圖
附錄二:各X-ray單晶繞射數據、原子的位置與鍵角和鍵長
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[43] 陳昱良, 國立成功大學化學所碩士論文, 2002年六月.
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