跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(3.87.250.158) 您好!臺灣時間:2022/01/25 19:50
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

: 
twitterline
研究生:蔡安益
研究生(外文):An-I Tsai
論文名稱:2-苯甲基-1,4-醌類化合物的氧化性自由基環合反應
論文名稱(外文):Oxidative Free Radical Cyclization of 2-Benzyl-1,4-quinones
指導教授:莊治平
指導教授(外文):Che-Ping Chuang
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:109
中文關鍵詞:氧化性自由基醌類化合物醋酸錳
外文關鍵詞:Manganese acetatequinonesoxidative free-radical
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:162
  • 評分評分:
  • 下載下載:27
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
近三十年來,利用金屬為起始的氧化性自由基在有機合成上已經越來越受到重視。其優點為反應後的產物具有高度官能基化,有助於合成上的應用價值。錳(III)以及鈰(IV)是最常使用的氧化性試劑,本實驗室也將錳(III)以及鈰(IV)運用在醌類化合物的環合反應上。
本報告共分為兩部分:
(1)利用2-苯甲基-1,4-醌類化合物、丙二酸二甲酯與醋酸錳(III)進行氧化性自由基環合反應(式1)。
(2)利用2-苯甲基-1,4-醌類化合物、丙二酸乙酯與醋酸錳(III)或硝酸鈰銨(IV)進行氧化性自由基環合反應(式2)。
Abstract

The metal-mediated generation of oxidative free-radicals has attracted more and more ttention
in organic synthesis during the past 30 years. The advantage of the oxidative free radical reactions is the introduction of functionality into the products that can increase the value of organic synthesis.
Manganese(III) and cerium(IV) is the oxidative reagents usually employed. In recent years, the
oxidative free radical reactions of quinone derivatives have been studied in this laboratory.
Thesis describes our studies on :
(1)Manganese(III) initiated oxidative free radical reactions between 2-benzyl-1,4-quinones and dimethyl malonate. (eq. 1)
(2)Manganese(III) or cerium (IV) initiated oxidative free radical reactions between 2-benzyl-1,4-quinones and ethyl hydrogen malonate.(eq. 2)
簡介 ------------------------------------------- 1
(1)氧化性自由基反應 ---------------------------- 1
(2)醋酸錳(III)起始的氧化性自由基反應 ----------- 5
第一部分 2-苯甲基-1,4-醌類化合物的合成 --------- 13
(1) 1,4-二甲氧基苯化合物的合成 ---------------- 14
(2) 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基苯化合物的合成 ------- 15
(3) 2-苯甲基-1,4-二甲氧基苯化合物的合成 ------- 18
(4) 2-苯甲基-1,4-醌類化合物的合成 -------------- 21
第二部分 2-苯甲基-1,4-醌類化合物與丙二酸二甲酯的環合反應 ---------------------------------------- 24
(1) 2-苯甲基-1,4-萘醌化合物與丙二酸二甲酯在醋酸錳(III)中的環合反應 ----------------------------- 24
(2) 2,3-二甲基-5-苯甲基-1,4-苯醌化合物與丙二酸二甲酯在醋酸錳(III)中的環合反應 ------------------- 28
(3) 結論 -------------------------------------- 30
第三部分 2-苯甲基-1,4-醌類化合物與丙二酸乙酯的環合反應 ------------------------------------------ 31
(1) 2-苯甲基-1,4-萘醌化合物與丙二酸乙酯在醋酸錳(III)中的環合反應 ---------------------------------- 31
(2) 2-苯甲基-1,4-萘醌化合物與丙二酸乙酯在硝酸鈰銨(IV)中的環合反應------------------------------- 34
(3)2,3-二甲基-5-苯甲基-1,4-苯醌化合物與丙二酸乙酯在醋酸錳(III)中的環合反應 ----------------------- 36
(4) 結論 -------------------------------------- 37
實驗部分 -------------------------------------- 39
(1) 萘醌的甲基化反應步驟 ------------------------ 39
(2) 2,3-二甲基對苯二酚的甲基化反應步驟 -------- 40
(3) 1,4-二甲氧基萘與苯甲酸化合物進行醯化反應的一般步驟 ------------------------------------------ 41
(4)2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯與苯甲酸化合物進行醯化反應的一般步驟 -------------------------------- 44
(5) 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基萘還原反應的一般步驟 -- 47
(6) 1-苯甲醯-3,4-二甲基-2,5-二甲氧基苯還原反應的一般步驟 ---------------------------------------- 50
(7) 2-苯甲基-1,4-二甲氧基萘氧化反應的一般步驟 -- 53
(8) 1-苯甲基-3,4-二甲基-2,5-二甲氧基苯氧化反應的一般步驟 ---------------------------------------- 56
(9) 2-苯甲基-1,4-萘醌化合物、丙二酸二甲酯與醋酸錳(III)進行氧化性自由基反應的一般步驟 ----------- 59
(10) 2,3-二甲基-5-苯甲基-1,4-苯醌化合物、丙二酸二甲酯與醋酸錳(III)進行氧化性自由基反應的一般步驟 - 66
(11) 2-苯甲基-1,4-萘醌化合物、丙二酸乙酯與醋酸錳(III)進行氧化性自由基反應的一般步驟 ----------- 70
(12) 2-苯甲基-1,4-萘醌化合物、丙二酸乙酯與硝酸鈰銨(IV)進行氧化性自由基反應的一般步驟 ------------ 71
(13) 2,3-二甲基-5-苯甲基-1,4-苯醌化合物、丙二酸乙酯與醋酸錳(III)進行氧化性自由基反應的一般步驟 --- 77
參考資料 -------------------------------------- 83
1H, 13C NMR 光譜資料 -------------------------- 85
表一 ------------------------------------------ 16
表二 ------------------------------------------ 17
表三 ------------------------------------------ 19
表四 ------------------------------------------ 20
表五 ------------------------------------------ 21
表六 ------------------------------------------ 22
表七 ------------------------------------------ 25
表八 ------------------------------------------ 29
表九 ------------------------------------------ 32
表十 ------------------------------------------ 35
表十一 ---------------------------------------- 37
流程一 ----------------------------------------- 1
流程二 ----------------------------------------- 1
流程三 ----------------------------------------- 2
流程四 ----------------------------------------- 3
流程五 ----------------------------------------- 4
流程六 ----------------------------------------- 5
流程七 ----------------------------------------- 7
流程八 ----------------------------------------- 9
流程九 ---------------------------------------- 10
流程十 ---------------------------------------- 11
流程十一 -------------------------------------- 12
流程十二 -------------------------------------- 13
流程十三 -------------------------------------- 15
流程十四 -------------------------------------- 18
流程十五 -------------------------------------- 20
流程十六 -------------------------------------- 23
流程十七 -------------------------------------- 26
流程十八 -------------------------------------- 33
參考資料

1.Walling, C.; Cooley, J. H.; Ponaras, A. A.; Racah. E. J. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 5361.
2.Kates, S. A.; Dombroski, M. K.; Snider, B. B. J. Org. Chem. 1990, 55, 2427.
3.Snider, B. B. Chem. Rev. 1996, 96, 339.
4.Artis, D. R.; Cho, I.-S.; Muchowski, J. M. Can. J. Chem. 1992, 70, 1838.
5.Citterio, A.; Pesce, L.; Sebastiano, R.; Santi, R. Syntiesis 1990, 142.
6.Baciocchi, E.; Dell'Aira, D.; Ruzziconi, R. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 2763.
7.Heiba, E. I.; Dessau, R. M.; Koehl, W. J. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 138.
8.Heiba, E. I.; Dessau, R. M. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 995.
9.Citterio, A.; Fancelli, D.; Finzi, C.; Pesce, L.; Santi, R. J. Org. Chem. 1989, 54, 2713 .
10.Zoretic, P. A.; Weng, X.; Caspar, M. L. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 4819.
11.Zoretic, P. A.; Chen, Z.; Zhang, Y. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 7909.
12.Snider, B. B.; Zhang, Q. J. Org. Chem. 1993, 58, 3185.
13.Chuang, C.-P.; Wang, S.-F. Synth. Commun. 1994, 24, 1493.
14.Wang, S.-F.; Chuang, C.-P. Hetercycles, 1997, 45, 347.
15.Dinda, B.; Chel, G. Phytochemistry, 1992, 31, 3652.
16.Thomson, R. H., "Naturally Occurring Quinones IV", Recent Advances; Chapman and Hall: London, 1997, pp. 492-500.
17.Wang, S.-F.; Chuang, C.-P.; Lee, J.-H. Hetercycles, 1999, 50, 489.
18.Chuang, C.-P.; Wang, S.-F. Hetercycles, 1996, 43, 2215.
19.Kraus, G. A.; Man, T. O. Synth. Commun. 1986, 16, 1037.
20.Joshi, B. S.; Jiang, Q.; Rho, T.; Pelletier, S. W. J. Org. Chem. 1994, 59, 8220.
21.West, C. T.; Donnelly, S. J.; Kooistra, D. A.; Doyle, M. P. J. Org. Chem. 1973, 38, 2675.
22.Jacob, P.; Callery, P. S.; Shulgin, A. T.; Castagnoli, N. J. Org. Chem. 1976, 41, 3627.
23.Tanoue, Y.; Terada, A. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988, 61, 2039.
24.Tsai, A.-I.; Wu, Y.-L.; Chuang, C.-P. Tetrahedron, 2001, 57, 7829.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top