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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:楊順閔
研究生(外文):Shen-Min Yang
論文名稱:噻吩硫化合物之光化學
論文名稱(外文):Photochemistry of Thienosultines
指導教授:王念夏
指導教授(外文):Dr . Niann S. Wang
學位類別:碩士
校院名稱:國立交通大學
系所名稱:應用化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:137
中文關鍵詞:吩硫光化學
外文關鍵詞:ThienosultinesPhotochemistry
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本研究是利用雷射光解瞬態吸收法,量測芳香基及非芳香基噻吩硫化合物之光解中間體之瞬態吸收光譜及反應動力學,並配合光化學產物分析來探討可能之反應機制。
我們以 248 nm 波長之雷射光光解 5-methyl-7-phenylthienosultine
(7) 及 4-methyl-6-phenylthienosulfolene (8),二者所得到的中間體之最大吸收峰均在 370 nm ,此中間體易被其基態分子焠熄,其自我焠熄速率常數 ksq (108 M-1 s-1) 值分別為 9.46 及 2.62 ,此速率常數不受溫度之變化影響。在焠熄劑之動力學實驗中,顯示二者都易與三重態之氧分子反應,其焠熄反應速率常數值 kq (109 M-1 s-1) 分別為 3.62 及 3.17 ,而與單重態之焠熄劑 (如Acrylonitrile) 反應之 kq (106 M-1 s-1) 則僅在,顯示前述二者之中間體皆為三重態。
藉由光化學產物分析,得知 Sultine 7 經 254 nm 之照光會形成Sulfolene 8 ,若加入焠熄劑 FN (Fumaronitrile) 於溶劑中,則產生環化加成產物,再加上 ESR 光譜分析之結果,推論 Sultine 7 經光解後會由三重態激態上的碳氧鍵斷裂形成三重態的反應中間體。

A laser flash photolysis-transient absorption system was employed to study the spectroscopies and kinetics of intermediates produced by photodissociation of aryl and non-aryl thienosultines. Possible mechanisms are proposed after combining our results and the results of a steady-state photolysis study.
Absorption band peaks at 370 nm was recorded for both intermediates, which were produced by photodissociation of 5-methyl-7-phenylthienosulti
-ne (7) and 4-methyl-6-phenylthienosulfolene (8) with an excimer laser output at 248 nm.
The intermediates were quenched effectively by their parent molecules. The self-quenching rate constants were determined to be 9.46 and 2.62 × 108 M-1 s-1 , respectively , and were independent of temperature. In addition, we found both intermediates were quenched effectively by O2 , a triplet state quencher, with a rate constant of 3.62 and 3.17 × 109 M-1 s-1 , respectivetly , but were less effectively quenched by singlet quenchers, such as acrylonitrile, with a rate constant of about 106 M-1 s-1. We concluded that the observed intermediates were in their triplet states.
Combining the results of a study of steady-state photochemistry and ESR experiment, we proposed the reaction mechanism , for the photochemistry processes.

目錄
中文摘要
英文摘要
誌謝
目錄
圖目錄
表目錄
第一章 緒論
1-1 研究動機
1-2 研究目的
1-3 研究方向
第二章 文獻回顧
2-1 non-Kekul′e 分子
2-2 Thiophenediazene 偶氮化合物
2-3 Sultine 分子
第三章 實驗部分
3-1 實驗原理
3-1-1 動力學原理
3-2 實驗系統
3-2-1 實驗樣品及配製系統
3-2-2 激發光源
3-2-3 準分子雷射
3-2-4 偵測光源
3-2-5 單光儀
3-2-6 光電偵測器
3-2-6-1 ICCD Detector 的特色
3-2-6-2 高壓脈衝產生器 FG-100 與控制器 ST-138
3-2-6-3 光電倍增管
3-2-7 示波器
3-3 時間控制系統
3-3-1 瞬態光譜系統
3-3-2 生命期偵測系統
3-4 訊號讀出及數據處理
3-5 實驗條件
第四章 結果與討論
4-1 5-methyl-7-phenylthienosultine 之實驗
4-1-1 吸收及螢光光譜
4-1-2 瞬態吸收光譜圖
4-1-3 動力學實驗
4-1-3-1 自我焠熄實驗
4-1-3-2 氧分子焠熄反應
4-1-3-3 烯類焠熄反應
4-1-3-4 溫度效應
4-2 4-methyl-6-phenyl-thienosulfolene 之實驗
4-2-1 吸收及螢光光譜
4-2-2 瞬態吸收光譜圖
4-2-3 動力學實驗
4-2-3-1 自我焠熄實驗
4-2-3-2 氧分子焠熄反應
4-2-3-3 烯類焠熄反應
4-2-3-4 溫度效應
4-3 Steady State 光化學實驗
4-3-1 ESR 實驗
4-3-2 熱化學實驗
4-3-3 光化學實驗
4-4 推測光化學反應機制
第五章 結論
參考文獻

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