跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(54.161.24.9) 您好!臺灣時間:2022/01/17 12:12
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:李健銘
研究生(外文):Jian-Ming Lee
論文名稱:由K-10催化合成Neoflavonoids和Flavonoids
論文名稱(外文):Synthesis of Neoflavonoids and Flavonoids catalysed by Montmorillonite K-10
指導教授:李衍彰
指導教授(外文):Yean-Jang Lee
學位類別:碩士
校院名稱:國立彰化師範大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:76
中文關鍵詞:K-10
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:142
  • 評分評分:
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
由K-10催化合成Neoflavonoids and Flavonoids
4-phenylcoumarin 這個天然化合物的備製已被發表。這個天然化物的合成最重要的包括了以催化劑 Montmorillonite k-10 來進行環化,acyl chloride 在nitrobenzene中的酯化反應。而且,許多的衍生物也是由此方法來備製。
而我們所感興趣的是從菠菜所分離出來的成分,此成分有抗HIV的效果。從Zoblec和Brown的報告中得知coumarins 在生物活性上所扮演的較色並不是很明確。然而,我們較感興趣的是4-phenylcoumarin這個天然物。
在近年來,以黏土當作催化劑的有機反應在應用上更為普遍,黏土- Montmorillonite K-10被當作在organic transformations上有效的催化劑。因為coumarins的衍生物有許多生物活性,所以我們便開始合成neoflavonoids。在這篇報告中,我們報導了利用Montmorillonite k-10來進行酯化以及環化反應以提供高產率和有立體選擇性的neoflavonoids。

Synthesis of Neoflavonoids and Flavonoids Catalysed by Montmorillonite K-10
Large number of natural products and medicinal compounds have the skeleton of flavone which are known as potential antitumor agents and humanimmounodeficiency virus (HIV) type 1 integrase inhibitors. As part of a recent search to prepare new biologically active substance, we were attracted to the coumarin and flavonoide family whose members are widely distributed in biologically important natural products and pharmaceutical agents. Because of the biological activity, we undertook to search an useful method on synthesis both of them. Here in, we report a new approach to synthesis of neoflavonoids and flavones based on Montmorillonite K-10. And the stereo-selectivity of flavonoids will be discussed.

目錄
頁碼
中文摘要
英文摘要
第一章:緒論 1
1-1.1 Coumarin的衍生物 2
1-1.2 Coumarin的合成策略 9
1-2.1 全合成Pinobanksin和Flavonoid的衍生物 10
1-2.2 Pinobanksin的合成策略 14
第二章:實驗部分 16
2-1 實驗藥品 16
2-2 一般實驗 17
2-3 儀器 17
2-4 化合物的鑑定與合成 18
第三章:結果與討論 38
3-1 結果 38
3-1.1 Neoflavonoids的合成 38
3-1.2 Flavonoids的合成 47
3-2 討論 55
3-2.1 Acyl Chloride 的反應 55
3-2.2 K-10的立體選擇性 56
3-2.3 溴化反應 57
3-2.4 多氫氧基的保護 58
3-2.5 溶劑的選擇 59
3-2.6 K-10的催化反應 60
3-2.7 高溫下K-10催化反應的探討 61
3-2.8 Enol Ether與K-10催化反應的關係 64
第四章:結論 67
第五章:參考資料 68
附件一:化合物光譜圖
附件二:已發表之文章

1. Kashman, Y.; Gustafson, K. R.; Fuller, R. W.; Cardellina, J. H., II; McMahon, J. B.; Currens, M. J.; Buckheit, R. W., Jr; Hughes, S. H.; Cragg, G. M.; Boyd, M. R. J. Med. Chem. 1992, 35, 2735.
2. Currens, M. J.; Gulakowski, R. J.; Mariner, J. M.; Moran, R. A.; Buckheit, R. W.; Gustafson, K. R.; McMahon, J. B.; Boyd, M. R. J. Pharmacol. Exp. Ther. 1996, 279, 645.
3. He Zhao, Nouri Neamati, Abhijit Mazumder, Sanjay Sunder, Yves Pommier, Terrence R. Burke, Jr. J. Med. Chem. 1997, 40, 1186-1194.
4. Zhao, H.; Neamati, N.; Hong, H.; Mazumder, A.; Wang, S.; Sunder, S.; Milne, G. W. A.; Pommier, Y.; Burke, T. R.; Jr. J. Med. Chem. 1997, 40, 242.
5. (a) Chen, W. K.; Tsai, C. F.; Liao, P. H.; Lee, Y. J. Chin. Pharmacol. J. 1999, 51, 271. (b) Lee, Y. J.; Liao, P. H.; Chen, W. K.; Yang, C. C. Cancer Lett. 2000, 153, 51. (c) Tseng, T. H.; Tsheng, Y. M.; Lee, Y. J.; Hsu, H. L. J. Chin. Chem. Soc. 2000, 47, 1165. (d) Tseng, T. H.; Tsheng, Y. M.; Lee, Y. J. Toxicol. 2001, 161, 179.
6. (a) Fuller, R. W.; Westergaard, C. K.; Collins, J. W.; Cardellina, J. H., II; Boyd, M. R. J. Nat. Prod. 1999, 62, 67. (b) Sardari, S.; Mori, Y.; Horita, K.; Micetich, R. G.; Nishibe, S.; Daneshtalab, M. Bioorg. Med. Chem. 1999, 7, 1933. (c) Wang, S.; Milne, G. W. A.; Yan, X.; Posey, I. J.; Nicklaus, M. C.; Graham, L.; Rice, W. G. J. Med. Chem. 1996, 39, 2047. (d) Mazumder, A.; Wang, S.; Neamati, N.; Nicklaus, M. C.; Sunder, S.; Chen, J.; Milne, G. W. A.; Rice, W. G.; Burke, T. R., Jr.; Pommier, Y. J. Med. Chem. 1996, 39, 2472. (e) Chang, W. S.; Chiang, H. C. Anticancer Res. 1995, 15, 1969.
7. (a) Gramacho, R. da S.; Nagem, T. J.; Oliveira, T. T. de; Eliana, M.; Queiroz, L. R. de; Neves, A. A.; Saddi, N. Phytochemistry 1999, 51, 579. (b) Bordoloi, M.; Mohan, S.; Barua, N. C.; Dutta, S. C.; Mathur, R. K.; Ghosh, A. C. Phytochemistry 1997, 44, 939. (c) Currens, M. J.; Mariner, J. M.; McMahon, J. B.; Boyd, M. R. J. Pharmacol. Exp. Ther. 1996, 279, 652. (d) Seo, E. K.; Wani, M. C.; Wall, M. E.; Navarro, H.; Mukherjee, R.; Farnsworth, N. R.; Kinghorn, A. D. Phytochemistry 2000, 55, 35. (e) Mata, R.; Calzada, F.; Garcia, M. del R.; Reguero, M. T. J. Nat. Prod. 1987, 50, 866. (f) O'Kennedy, R.; Thornes, R. D. Comarins: Biology, Applications and Mode of Action, John Wiley & Sons, New York, 1997. (g) Ulubelen, A.; Kerr, R. R.; Mabry, T. J. Phytochemistry 1982, 21, 1145.
8. (a) Hopf, G.; Kaemann, H. J.; Pekker, I.; Schafer, E. A.; Weber, H. G. Arzneim-Forsch Drug Res. 1971, 21, 5. (b) Casley-Smith, J. R.; Clodius, L.; Piller, N. B.; Foldi, M. Chirurgia Plastica 1977, 4, 5.
9. Lee, R. E.; Bykadi, G.; Ritschel, W. A. Arzneim-Forsch Drug Res. 1981, 31, 640.
10. (a) Foldi, M. Diagnostik 1978, 11, 411. (b) Casley-Smith, J. R. Vasomed 1994, 6, 232. (c) Gaffney, R. M.; Casley-Smith, J. R. J. Pathol. 1981, 133, 229. (d) Piller, N. B.; Clodius, L. Br. J. Exp. Pathol. 1978, 59, 319. (e) Knight, K. R.; Khazanchi, R. K.; Pederson, W. C. H.; McCann, J. J.; Coe, S. A.; O'Brien, B. Clin. Sci. 1989, 77, 69.
11. Calera, M. R.; Mata, R.; Lotina-Hennsen, B.; Anaya, A. L. J. Agric. Food Chem. 1996, 44, 2966.
12. Zobel, A. M.; Brown, S. A. Allelopathy J. 1995, 2, 9.
13. Narasimhan, N. S.; Mali, R. S.; Brave, M. V. Synthesis, 1979, 906.
14. Simpson, J. D. ; Stephen H. Aust. J. Chem.1956, 1382.
15. Sebok, P.; Jeko, J.; Timar, T., Jaszberbny, J. Cs. Tetrahedron Letters, 1992, 33(20), 2791.
16. Panetta, J. A.; Rapoport, H. J. Org. Chem. 1982, 47, 946.
17. Pickett, J. E. ; Van Dort, P. C. Tetrahedron Letters, 1992, 33(9), 1161.
18. (a) Mohindra, C. H.; Mittal, R. S. Phytochemistry 1983, 22, 2625. (b) Chan, S.-C.; Chang, Y.-S.; Wang, J.-P.; Chen, S.-C.; Kuo, S.-C. Planta Med. 1998, 64, 153. (c) Chan, S.-C.; Chang, Y.-S.; Kuo, S.-C. Phytochemistry 1997, 46, 947. (d) Donnelly, D. M. X. in The Flavonoids (Harborne, J. B., Mabry, T. J. and Mabry, H., eds.). Academic Press, New York, 1975, p 802. (e). Polonsky, J. Bull. Chem. Soc. Fr. 1957, 1079.
19. Asi, F.; Iinuma, M.; Tanaka, T.; Mizuno, M. Phytochemistry 1991, 30, 3091.
20. (a) McGarry, L. W.; Detty, M. R. J. Org. Chem. 1990, 55, 4349. (b) Johnson, J. R. Org. React. 1942, 1, 210. (c) Sethna, S.; Phadke, R. ibid. 1953, 7, 1. (d) Awasthi, A. K.; Tewari, R. S. Synthesis 1986, 1061. (e) An, Z. W.; Catellani, M.; Chiusoli, G. P. J. Organomet. Chem. 1989, 371, C51. (f) Catellani, M.; Chiusoli, G. P.; Fagnola, M. C.; Solari, G. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 5919. (g) Catellani, M.; Chiusoli, G. P.; Fagnola, M. C.; Solari, G. ibid. 1994, 35, 5923. (h) Trost, B. M.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6305.
21. Speranza, G.; Meo, A. D.; Zanzola, S.; Fontana, G.; Manitto, P. Synthesis 1997, 931.
22. Shamsuddin, K. M.; Siddiqui, M. J. A. J. Chem. Res. 1998, 392.
23. (a) Bhaskar, P. M.; Loganathan, D. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2215 and references therein. (b)Varma, R. S.; Saini, R. K.; Kumar, D. J. Chem. Res. (S) 1998, 348.
24. Balogh, M.; Laszlo, P. Organic Chemistry Using Clays, Springer-verlag, New York, 1993.
25. (a) Speranza, G.; Morelli, C. F.; Manitto, P. Synthesis 2000, 123. (b) Li, T. S.; Zhang, Z. H.; Yang, F.; Fu, C. G. J. Chem. Res. (S) 1998, 38.
26. Sharma, G. V. M.; Ramanaiah, K. C. V.; Krishnudu, K. R. Tetrahedron Asym. 1994, 5, 1905.
27. Li, T. S.; Zhang, Z. H.; Fu. C. G. J. Chem. Research(s), 1998, 38.
28. Singh J.; Kaur, J.; Nayyar S.; Kad, G. L. J. Chem. Research(s),1998, 280.
29. Hoz, A.; Moreno, A.; Vazquez, E. Synlett. 1999, 5, 608.
30. Hoefnagel, A. J.; Gunnewegh, E. A.; Downing, R. S.; Bekkum, H. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995, 225.
31. Lee, Y. J.; Wu, T. D. J. Chin. Chem. Soc. 2001, 48(2), 1.
32. Kuo, Y. H.; Yeh, M. H. J. Chin. Chem. Soc. 1997, 44, 379.
33. Huang, Y. L.; Chen, C. C.; Hsu, F. L.; Chen, C. F. J. Nat. Prod. 1998, 61, 1194.
34. Ferreres, F.; Tomas-Barberan, F. A.; Gil, M. I.; Yomas-Lorente, F. J. Sci. Food Agric. 1991, 56, 49.
35. Hertog, M. G. L.; Hollman, P. C. H.; Van de Putte, B. J. Agric. Food Chem. 1993, 41, 1242.
36. Ha, H. R.; Chen, J.; Leuenberger, P. M.; Freiburghaus, A. U.; Follath, F. Eur. Clinic. Pharmacol. 1995, 48, 367.
37. Majumder, P. L.; Sen, R. C. Phytochemistry, 1991, 30(6), 2092.
38. Harborne, J. B.; Williams, C. A. Phytochemistry, 1971, 10, 2727.
39. Rahman, W.; Bhatnagar. S. P. Aust. J. Chem. 1968, 21, 539.
40. Hillis, W. E.; Carle A. Aust. J. Chem. 1960, 390.
41. Jefferies, P. R.; Knox, J. R.; Middleton, E. T. Aust. J. Chem. 1962, 532.
42. Nishino, C.; Enoki, N.; Tawata, S.; Mori, A.; Kobayashi, K.; Fukushima, M. Agric. Biol. Chem. 1987, 51(1), 139.
43. Augustyn, J. A. N.; Bezuidenhoudt, B. C. B.; Ferreira, D. Tetrahedron, 1990, 46(7), 2651.
44. Rensburg, H.; Heerden, P. S.; Bezuidenhoudt, B. C. B.; Ferreira, D. Chem. Commun. 1996, 2747.
45. (a)Takahashi, H.; Kubota, Y.; Miyazaki, H.; Onda, M. Chem. Pharm. Bull. 1984, 32, 4852. (b)Takahashi, H.; Li, S.; Harigaya, Y.; Onda, M. J. Nat. Prod. 1988, 51, 730.
46. Jew, S. S.; Kim, H.; Bae, S.; Kim, J. H.; Park, H. Tetrahedron Lett. 2000, 41. 7925.
47. Reimer, M.; Tobin, E.; Schaffner, M. J. Am. Chem. Soc. 1935, 57, 211.
48. (a) Abbott, T. W. Org. Synth. Coll. Vol. II 1943, 515. (b) Jacobsen, E. N.; Deng, L.; Furukawa,Y.; Martinez, L. E. Tetrahedron 1994, 50, 4323.
49. Wilson, L. F.; Tebby, J. C. J. Chem. Soc. Perkin I, 1972, 2830.
50. Benz, G. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M. Fleming, I. Eds.; Pergamon Press: Oxford, 1991, 6, 381.
51. Villeneuve, G. B.; Chen, T. H. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6489.
52. (a) Helferich, B.; Schaefer, W. Org. Syn., Coll. 1932, 1, 147. (b)Womack, E. B.; McWhirter, J. Org. Syn. Coll. 1955, 3, 714. (c)Fuson, R. C.; Walker, J. T. Org. Syn., Coll. 1943, 2, 169.
53. Antell, M.F. In The Chemistry of Acyl Halides; Patai, S., Ed.; Interscience: London, 1972, 35-68.
54. (a)Adams, R.; Ulich, L. H. J. Am. Chem. Soc. 1920, 42, 599. (b)Wilds, A. L.; Shunk, C. H. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 2427. (c)Engel, C. R.; Just, G. Can. J. Chem. 1955, 33, 1515.
55. (a)Lee, J. B. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 3440. (b)Barstow, L. E.; Hruby, V. J. J. Org. Chem. 1971, 36, 1305. (c)Harrison, C. R.; Hodge, P.; Hunt, B. J.; Khoshdel, E.; Richardson, G. J. Org. Chem. 1983, 48, 3721.
56. Venkataraman, K.; Wagel, D. R. Tetrahedron Lett. 1979, 3037.
57. Devos, A.; Remion, J.; Frisque-Hesbain, A, M.; Colens, A.; Ghosez, L. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 1180.
58. (a)Magid, R. M.; Fruchey, O. S.; Johnson, W. L. Tetrahedron Lett. 1977, 2999. (b)Magid, R. M.; Fruchey, O. S.; Johnson, W. L.; Allen, T. G. J. Org. Chem. 1979, 44, 359. (c)Magid, R. M.; Talley, B. G.; Souther, S. K. J. Org. Chem. 1981, 46, 824. (d)Hrubiec, R. T.; Smith, M. B. J. Org. Chem. 1984, 49, 431.
59. Jang. D. O.; Park, D. J.; Joonggonkim Tetrahedron Lett. 1999, 40, 5323.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top