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研究生:林旺進
論文名稱:拉電子基對雙環紫質錯合物物性之影響
指導教授:彭金恢
學位類別:碩士
校院名稱:國立高雄師範大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:77
中文關鍵詞:紫質異環錯合物拉電子基
外文關鍵詞:porphyrinheterodimer
相關次數:
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論文摘要
三種異環雙環(heterodimer)鈰紫質錯合物Ce(OEP)(TPP)、Ce[OEP][T(p-ClP)P]、Ce[OEP][T(m-ClP)P]已被合成出來,經過分離純化後以紫外-可見光光譜(UV-VIS)儀、及核磁共振光譜儀(NMR)來確認。對於異環雙環鈰紫質錯合物,在其苯基之間位(m-)及對位(p-)上引進拉電子基-氯基(-Cl),經由核磁共振光譜、紫外-可見光吸收光譜,以及紅外光吸收光譜(IR)的分析,探討拉電子基-氯基取代在不同取代位置時,對於異環雙環鈰紫質錯合物的影響。結果發現,雙環金屬紫質錯合物π-π作用力與大環的種類有關,而與苯基上之取代基無關。同時,π-π作用力的大小又影響大環上環電流的效應;於此,反應在NMR訊號上。其次,由紅外光吸收光譜得知,異環雙環錯合物中大環的整體的幾何架構並未受到明顯改變,仍具有大環特性之紅外光吸收光譜訊號。至於苯環上之取代基效應,主要是顯現於間位取代時苯環上之振動頻率的變化。
目錄
論文摘要 ....................................................Ⅰ
目錄 ........................................................Ⅱ
表次 ........................................................Ⅲ
圖次 ........................................................Ⅴ
壹、前言 .....................................................1
一、紫質化合物簡介............................................2
貳、光譜分析原理 ............................................11
一、紫外-可見光吸收光譜(UV-VIS) .............................11
二、核磁共振光譜(NMR)........................................16
三、紅外光吸收光譜(IR) ......................................21
參、實驗部分 ................................................25
肆、結果 ....................................................35
一、紫外-可見光吸收光譜(UV-VIS) .............................35
二、核磁共振光譜(NMR) .......................................37
三、紅外光吸收光譜(IR) ......................................41
伍、討論.....................................................44
一、紫外-可見光吸收光譜(UV-VIS) .............................44
二、核磁共振光譜(NMR) .......................................50
三、紅外光吸收光譜(IR) ......................................54
陸、結論 ....................................................59
柒、參考資料 ................................................61
表次
表一:幾種單環錯合物之紫外-可見光吸收光譜數據(nm) 15
表二:三種紫質分子之氫-核磁共振光譜數據(d) 19
表三:三種異環錯合物Ce(OEP)(TPP)、Ce[OEP][T(p-ClP)P]、
Ce[OEP][T(m-ClP)P]之紫外-可見光吸收光譜數據(nm) 36
表四:相關之紫質分子及雙環錯合物之
紫外-可見光吸收光譜數據(nm) 36
表五:三種異環錯合物Ce(OEP)(TPP)、Ce[OEP][T(p-ClP)P],及
Ce[OEP][T(m-ClP)P]氫-核磁共振光譜相關之化學位移(d)
(solvent:CDCl3) 39
表六:二種異環錯合物Ce(OEP)(TPP)、Ce[OEP][T(m-ClP)P]氫-核磁
共振光譜相關之化學位移(d)(solvent:CDCl3) 39
表七:三種異環錯合物Ce(OEP)(TPP)、Ce[OEP][T(p-ClP)P]、
Ce[OEP][T(m-ClP)P]之紅外光吸收光譜數據 43
表八:四種同環錯合物Th(TPP)2、U(TPP)2、Ce(TPP)2、Zr(TPP)2之
紫外-可見光吸收光譜(nm) 47
表九:三種異環錯合物Th(OEP)(TPP)、U(OEP)(TPP)、Ce(OEP)(TPP)之
紫外-可見光吸收光譜(nm) 47
表十:四種同環錯合物Th(OEP)2、U(OEP)2、Ce(OEP)2、Zr(OEP)2之
紫外-可見光吸收光譜(nm) 48
表十一:不同取代基之異環鈰紫質錯合物之
紫外-可見光吸收光譜(nm) 49
表十二:三種異環錯合物Ce(OEP)(TPP)、Ce[OEP][T(m-ClP)P],及
Ce[OEP][T(p-ClP)P]之氫-核磁共振光譜相關之化學位移比較
(△d) 51
表十三:四種雙環錯合物Ce(TPP)2、Ce(OEP)(TPP)、
Ce[OEP][T(m-ClP)P]、Ce[OEP][T(p-ClP)P]之
氫-核磁共振光譜相關之化學位移(d) 52
表十四:三種雙環錯合物Ce(OEP)2、Ce[OEP][T(m-ClP)P],及
Ce[OEP][T(p-ClP)P]之氫-核磁共振光譜相關之化學位移(d) 53
表十五:幾種不同取代的雙環錯合物之紅外光吸收光譜數據 56
圖次
圖1-1:吡咯(pyrrole)五員雜環 3
圖1-2:紫質分子(Porphin)之基本結構 3
圖1-3:幾種變形的紫質大環之結構 3
圖1-4:OEP及TPP之分子結構 5
圖1-5:幾種金屬紫質錯合物的結構:(A)單環 (B)雙環 (C)參環 6
圖1-6:血質(Heme)與葉綠素(Chlorophyll a)之化學結構 8
圖1-7:三種雙環錯合物之幾何結構 9
圖1-8:異環錯合物M(OEP)(TPP)之幾何結構 10
圖2-1:ZnOEP之四軌域模型 13
圖3-1:真空裝置 25
圖3-2:反應裝置 26
圖3-3:濃縮裝置 26
圖4-1:Ce(OEP)(TPP)之UV-VIS光譜 63
圖4-2:Ce[OEP][T(m-ClP)P]之UV-VIS光譜 64
圖4-3:Ce[OEP][T(p-ClP)P]之UV-VIS光譜 65
圖4-4:Ce(OEP)(TPP)之1H-NMR光譜(溶劑:CDCl3) 66
圖4-5:Ce[OEP][T(m-ClP)P]之1H-NMR光譜(溶劑:CDCl3) 67
圖4-6:Ce[OEP][T(p-ClP)P]之1H-NMR光譜(溶劑:CDCl3) 68
圖4-7:Ce(OEP)(TPP)之1H-NMR光譜(溶劑:toluene-d8) 69
圖4-8:Ce[OEP][T(m-ClP)P]之1H-NMR光譜(溶劑:toluene-d8) 70
圖4-9:Ce(OEP)(TPP)之紅外光吸收光譜(400~1800cm-1) 71
圖4-10:Ce(OEP)(TPP)之紅外光吸收光譜(2750~3050cm-1) 72
圖4-11:Ce[OEP][T(m-ClP)P]之紅外光吸收光譜(400~1800cm-1) 73
圖4-12:Ce[OEP][T(m-ClP)P]之紅外光吸收光譜(2750~3050cm-1) 74
圖4-13:Ce[OEP][T(p-ClP)P]之紅外光吸收光譜(400~1800cm-1) 75
圖4-14:Ce[OEP][T(p-ClP)P]之紅外光吸收光譜(2750~3050cm-1) 76
圖4-15:Ce(OEP)2之紅外光吸收光譜(2750~3050cm-1) 77
圖5-1:三種雙環錯合物之UV-VIS光譜圖形比較 46
柒、參考文獻
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