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研究生:卓宜弘
研究生(外文):yi-hong zhuo
論文名稱:對排聚苯乙烯之段式及接枝共聚物之合成與鑑定
論文名稱(外文):Synthesis and Characterization of Block and Graft Syndiotactic Polystyrene Copolymer.
指導教授:洪金龍
指導教授(外文):Hong, Jin-Long
學位類別:碩士
校院名稱:國立中山大學
系所名稱:材料科學研究所
學門:工程學門
學類:材料工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:77
中文關鍵詞:接枝聚己內酯段式對排聚苯乙烯聚(4-甲基苯乙烯)
外文關鍵詞:blockpoly(4-methylstyrene)graftcaprolactonesyndiotactic polystyrene
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摘要
為了要改善對位聚苯乙烯(sPS)與其它聚合物的相容性,可使用段式(block)共聚合或接枝(graft)技術,將一熱塑性聚合物接在sPS聚合物上。本實驗是使用濃度較高之Cp*Ti(OBu)3觸媒合成含較多量尾端雙鍵之對位聚苯乙烯(sPS),再利用陰離子聚合反應,以合成對位聚苯乙烯/聚(4-甲基苯乙烯)團聯共聚物(syndiotactic polystyrene-b-poly(4-methylstyrene), sPS-b-P4MS)與對位聚苯乙烯/聚(4-甲基苯乙烯)團聯共聚物-接枝-聚己內酯(syndiotacticpolystyrene-b- [poly(4-methylstyrene)-g-poly(e-caprolactone)], sPS-b-(P4MS-g-PCL))。在接枝聚合反應中,可藉由控制聚(4-甲基苯乙烯)含量、金屬化試劑以及己內酯單體含量來控制接枝密度(graft density)及接枝長度(graft length)。段式或接枝共聚物主要由1H NMR、13C NMR鑑定出結構,再利用1H NMR、TGA、GPC了解不同組成含量的變化與反應之效率,DSC、13C NMR得到高分子之結晶及熱力學性質。


摘要1
研究動機與目的2
研究架構2
第一章 緒論4
1-1 有機茂金屬觸媒簡介4
1-2 聚苯乙烯系聚合物簡介16
1-2-1 亂排聚苯乙烯17
1-2-2 同排苯乙烯聚合物17
1-2-3 對位性苯乙烯聚合物17
1-3 對位性苯乙烯聚合物之改質22
1-3-1 序言22
1-3-2 對位性苯乙烯聚合物改質之目的與方法22
1-4 陰離子聚合反應簡介23
1-4-1 起始劑種類與起始反應23
1-4-2 成長反應26
1-4-3 終止反應26
1-5 對位性苯乙烯/4-甲基苯乙烯共聚物系-接枝-聚合物28
第二章 實驗32
2-1 實驗藥品32
2-2 實驗設備與分析儀器35
2-3 實驗步驟及方法37
第三章 結果與討論40
3-1 對位性聚苯乙烯聚合物40
3-3 對位性聚苯乙烯/聚4-甲基苯乙烯團連共聚物41
3-4 對位性聚苯乙烯/聚4-甲基苯乙烯團連共聚物-接枝-聚己內酯45
第四章 結論50
參考文獻51
表目錄
表1 可代替Cp陰離子的結構6
表2 有機茂金屬觸媒與齊格勒-那達觸媒之比較14
表3 sPS 的物理特性18
表4 sPS 與其它工程塑膠的物性對照19
表5 Physical Properties of sPS-b-P4MS54
表6 sPS-b-PMS之溶解度63
表7 sPS-b-(PMS-g-PCL)之溶解度63
表8 Physical Properties of sPS-b-(P4MS-g-PCL)64
圖目錄
圖1 基本的有機茂金屬觸媒結構4
圖2 有機茂金屬觸媒家族5
圖3 MAO的線性及環狀型結構8
圖4 有機茂金屬觸媒的活化過程8
圖5 有機茂金屬觸媒的活化過程9
圖6 苯乙烯聚合物的結構16
圖7 觸媒、助觸媒濃度與sPS產率之關係圖18
圖8 工程塑膠的電氣性質19
圖9 sPS-b-P4MS合成步驟29
圖10 sPS-b-(P4MS-g-PCL)合成步驟30
圖11 sPS-b-P4MS矽化之合成步驟31
圖12 (a)Run1 (b)Run2 (c)Run3 (d)Run4(e)Run5 之高溫DSC圖譜55
圖13 (a)Run1 (b)Run2 (c)Run3 (d)Run4(e)Run5 之低溫DSC圖譜56
圖14 4MS進料量與ΔCp之關係圖57
圖15 從Run3所得到sPS-b-P4MS樣品之1H NMR 圖譜58
圖16 從Run4所得到sPS-b-P4MS樣品之13C NMR 圖譜59
圖17 sPS之mol ﹪與ΔH之關係圖60
圖18 (a)Run1 (b)Run3 (c)Run4 (d)Run5之GPC圖譜61
圖19 (a)Run1 (b)Run5之13C NMR疊圖62
圖20 sPS-b-(P4MS-g-PCL)之DSC圖譜65
圖21 sPS-b-(P4MS-g-PCL)之DSC圖譜66
圖22 e -CL進料量與ΔH之關係圖67
圖23 e -CL進料量與ΔCp之關係圖68
圖24 sPS-b-(P4MS-g-PCL)之1H-NMR圖譜69
圖25 以TGA數據求得sPS之mol ﹪與ΔH之關係圖70
圖26 (a) SPS8BP1 (b) SPS8BP1C1 (c) SPS8BP1C1 (d) SPS8BP1C1
之TGA圖譜71
圖27 樣品SPS8BP1矽化後之1H-NMR圖譜72
圖28 以1H-NMR數據求得sPS之mol ﹪與ΔH之關係圖73


參考文獻1.W. Kaminsky, Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization, Springer, New York, 1999.2.J. Scheirs and W. Kaminsky, Metallocene-based Polyolefins, Volume One, Wiley, 2000.3.D. S. Breslow and N. R. Newburg, J. Am. Chem. Soc., 79, 5072 (1957).4.W. Kammsiky., Adv. Organomet. Chem., 18, 99 (1984).5.D. S. Marynik, J. Am. Chem. Soc., 111, 7968. (1989).6.J. J. Rooney, C. D. Stewart, M. L. H. Green and R. Mahtab, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 604. (1978).7.J. Soto, S. L. Buchwald and R. L. Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 107, 3377. (1985).8.V. Varga, J. Organomet. Chem., 85, 347 (1988).9.L. Oliva, C. Pellecchia, P. Cinquina and A. Zambelli, Macromolecules, 22, 1642 (1989).10.J. C. W. Chien and Z. Salajka, J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 29, 1253 (1991).11.P. Riccardo and C. Nicoletta, Prog. Polym. Sc., 21, 88 (1996).12.N. Ishihara, M. Kuramoto and M. Uoi, Macromolecules, 21, 3356 (1988).13.L. Resconi, F. Piemontesi, G. Franciscono, L. Abis and T. Fiorani, J. Am. Chem. Soc., 114, 1025 (1992).14.R. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc., 98, 1729 (l976).15.W. Frenzl and R. Mynott, Stud. Surf. Sci. &Catal., 25, 215 (1986).16.K. R. Meyer, Markromol. Chem., 169, 163 (1973).17.W. Zoller, Makromol. Chem., 182, 3265 (1981).18.J. L. M. Petoff, C. L. Myers and R. M. Waymouth, Macromolecules, 32, 7984 (1999).19.S. Saccheo, G. Gioia, A. Grassi, D. E. Bowen and R. F. Jordan, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 128, 111 (1998).20.W. Qing, Y. Zhong, G. Qinghai and L. Shangan, Macromol. Chem. Phys., 199, 1715 (1998).21.X. Guangxue and L. Shangan, Macromolecules, 30, 685 (1997).22.N. Tomotsu, N. Ishihara, T. H. Newman and M. T. Malanga, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 128, 167-190 (1998).23.R. E. Campbell, T. H. Newman, M. T. Malanga, Macromol. Symp., 97, 151 (1995).24.N. Ishihara, Macromol, Symp., 89, 553 (1995).25.W. Liu, B. G. Li, R. Fan, K. Cao, Z. R. Pan, Z. G. Shen, M. Ye and D. Q. Chen, Chemical Reaction Engineering Abd Technology, 15, 1 (1999).26.D. J. Duncalf, H. J. Wade, C. Waterson, P. J. Derrick, D. M. Haddleton and A. M. Camley, Macromolecules, 29, 6399 (1996).27.T. C. Chung, H. L. Lu, and R. D. Ding, Macromolecules, 30, 1272 (1997).28.U. S. Patent, Patent number:5548029.29.G. Odian, Principles of Polymerization, 3nd Ed., Wiley, New York, 1991.30.張洪敏、侯元雪,活性聚合,中國石化出版社,北京,1997。31.S. Alev, A. Collet, M. Viguier and F. Schue, J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 18, 1155 (1980).32.A. Cheminat, G. Friemann, and M. Brini, J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 17, 2865 (1979).33.S. Dumas, V. Mart, J. Sledz, and F. Schue, J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed., 16, 81 (1978).34.M. Fontanille, “Carbanionic Polymerization: General Aspects and Initation,” pp. 365-386 and “Carbanionic Polymerization: Termination and Function- alization,” pp. 425-432 in “Comprehensive Polymer Science,” Vol. 3, G. C. Eastmond, A. Ledwith, S. Russo, and P. Sigwalt, Eds., Pergamon Press, London, 1989.35.A. H. E. Muller, “Carbanionic Polymerization: Kinetics and Thermo- dynamics,” pp.387-423 in “Comprehensive Polymer Science,” Vol 3, G. C. Eastmond, A. Ledwith, S. Russo, and P. Sigwalt, Eds., Pergamon Press, London, 1989.36.A. Zambelli, Polymer preprints.(conference proceedings Atlantn), 32, 473 (1991).37.T. C. Chung and H. L. Lu, J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 36, 1017 (1998).38.T. C. Chung and H. L. Lu, J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 35, 575 (1997).39.M. Kawabe and M. Murata, J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 39, 3692 (2001).40.L. Liu, B. Jiang and E. Zhou, Polymer, 37, 3937 (1996).

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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1. 賴建興(1999)臺灣木製家具產業競爭策略之研究。林產工業18(1):1-14。91-93。
2. 鄭森松、張上鎮(2000)柳杉抽出成分研究之回顧。林產工業19(4):505-514。
3. 葉民權、吳佳龍、符惠雅、張宏淑(2001)集集大地震對木質構造建築震害之探討。林產工業20(2):111-122。
4. 葉民權、彭淑貞、賴青宜、陳信銘、陳錦生(2000)屏東地區製材工業現況分析。林產工業19(3):305-318。
5. 葉民權(1999)遊客對木結構旅館施工品質滿意度之分析。林產工業18(1):23-36。
6. 黃耀富、藍浩繁、謝武德、邵裕雯、李芝青(2001)再生漿纖維石膏板之研製。林產工業20(2):131-142。
7. 黃耀富、林正榮(2001)廢輪胎粒片與木材粒片之複合板研製。林產工業20(1):55-62。
8. 陳合進、陳載永、徐俊雄、邱淑惠(2003)建築廢木料資源化處理粒片之性質檢測。林產工業22(1):23-32。
9. 陳合進、陳載永(2002)台中地區公民營廢棄物清除機構對木質廢料回收再利用之意願度分析。林產工業21(1):1-8。
10. 陳載永、徐俊雄、陳合進、翁瀅植(2002)礦物性材料結合農林廢料複合材表面處理及電磁波遮蔽性質之研究。林產工業21(1):31-38。
11. 陳載永、徐俊雄、陳合進、林慧姿、張嘉容、李瑞珍(2001c)自組式木製品作為商業禮品適合性之研究(Ⅱ)﹘邏輯模式應用在消費者行為分析。林產工業20(2):99-110。
12. 陳載永、徐俊雄、陳合進、林慧姿、張嘉容、李瑞珍(2001b)自組式木製品作為商業禮品適合性之研究(Ⅰ)﹘受訪者偏好分析。林產工業20(2):89-98。
13. 陳載永、林慧姿、徐俊雄、彭嘉文、陳合進、李瑞珍(2000a)自組式木製禮品市場調查研究。林產工業19(4):403-102。
14. 徐俊雄、陳載永、蕭仁傑、陳合進(2003b)自組式木工教學作為推廣綠色休閒活動之研究。林產工業22(2):79-88。
15. 徐俊雄、陳載永、陳合進(1999b)石膏-農林廢料複合材之性質。林產工業18(3):287-296。