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研究生:黃自維
研究生(外文):Tze-Wei Huang
論文名稱:聚對苯二甲酸二丙酯之平衡熔點
論文名稱(外文):Equilibrium melting temperature of poly (trimethylene terephthalate)
指導教授:陳明陳明引用關係
指導教授(外文):Ming Chen
學位類別:碩士
校院名稱:國立中山大學
系所名稱:材料科學研究所
學門:工程學門
學類:材料工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:122
中文關鍵詞:平衡熔點聚對苯二甲酸二丙酯
外文關鍵詞:Equilibrium melting temperaturePoly (trimethylene terephthalate)
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以微差式掃瞄熱卡儀以及溫度調幅式微差掃描熱卡儀來研究不同分子量聚對苯二甲酸二丙酯之結晶動力以及熔融行為。樣品代號分別為PTT-1,PTT-2,PTT-4,PTT-6代表。觀察PTT-4以及PTT-6在182℃~210℃的結晶範圍其主要結晶為二~三維方向作成長之異質成核。而隨著過冷度的降低,其Avrami指數是在2.1~3.0之間增加,且由於發現有 以及 的存在,故得知含有次要結晶。在等溫結晶部分,樣品的等溫結晶時間為結晶完成時間之4~6倍,以確保結晶完成。從2、10和50或80 ℃/min加熱之熔融行為觀察到多熔融吸熱峰。
較低溫之熔融峰為次要結晶熔融峰,距結晶溫度Tc約10~13℃,次高溫為主要結晶熔融峰,兩者皆會隨著結晶溫度的升高熔融峰往高溫移動。然而由於次要結晶之結晶度較差,且至高結晶溫度不易產生熔融再結晶的現象,與主要結晶峰相疊合而消失;主要結晶則是會隨著結晶溫度上升,其熱焓值變大,此趨勢是由於結晶溫度的升高,結晶層板變厚的緣故。最高溫之熔融峰部分是由於在微差式掃瞄熱卡儀的加熱過程中次要結晶的熔融而後隨即再結晶所造成,其雖有變動但似乎與結晶溫度無關,熔融再結晶峰隨著結晶溫度越高,其熱焓值相對於主要結晶熔融峰有逐漸減小的趨勢,而原因在於較高等溫結晶,熔融再結晶的現象趨減緩。然而, 在結晶溫度215℃以上,以80 ℃/min加熱觀察到雙熔融峰的現象。並以調幅式微差卡儀得可逆熱流熱分析圖觀察到比傳統微差掃描卡計多了一熔融峰,且在不可逆熱流熱分析圖發現在加熱過程中約在215℃另有一結晶放熱峰,並隨結晶溫度的升高,此一放熱現象越不明顯,研判在約215℃為一區型II-I 的轉移溫度。
以2℃/min以及50℃/min 加熱速率得到多熔融行為,將主要結晶之熔融峰溫度對結晶溫度作圖,以Hoffman-Weeks 外插方法所得平衡熔點,對樣品代號為PTT-1,PTT-2,PTT-4和PTT-6之平衡熔點分別為 ( (H-W)2, (H-W)50),分別為(237.0℃,240.6℃),(239.8℃,245.2℃),(240.4℃,243.7℃),(240.0℃,242.2℃),得知分子量的大小依序對平衡熔點之影響並不明顯。另外以結晶度完成一半所需的時間( ) 作分析,得PTT-4以及PTT-6的區型II→III轉移分別為187.2℃,191.0℃。PTT-4以在零結晶度情況下所得主要結晶之熔融峰溫度,以Marand-Xu 非線性外插法所得平衡熔點( (M-X) )為279.9℃。利用Thomson-
Gibbs 方程式外插方式至結晶層板無限大時之平衡熔點 ( (T-G) ),PTT-4為287.3℃。


Differential scanning calorimeter (DSC) and temperature modulated differential scanning calorimeter (TMDSC) were used to study the isothermal crystallization kinetics and the melting behaviors at heating rates of 2, 10, 50, and 80 □C/min for the poly(trimethylene terephthalate), PTT, with sample codes of PTT-1, PTT-2, PTT-4, and PTT-6, respectively. The results of Avrami analysis yielded two exponents, n1 and n2. The n1 values of both PTT-4 and PTT-6 samples increased from 2.1 to 3.0 with an increasing Tc (the isothermal crystallization temperature). It suggests that the primary crystallization followed a heterogeneous nucleation with two-three dimensional form of growth.
Conventional DSC heating curves showed triple endothermic peaks. The lower melting temperature peak was associated with the secondary crystals, and shifted to higher temperature as Tc increased. The middle melting temperature peak was considered to be characteristic of the melting of the crystals formed in the primary crystallization. As Tc increased, its profile became more intensive and its peak position shifted to higher temperature. This increase revealed that thicker crystalline lamellae developed with an increasing Tc. The highest melting peak temperature kept constant at a value of 224.1□C, but the corresponded endothermic heat decreased with an increasing Tc. It was attributed to the melting of the crystals formed by melting and recrystallization during the DSC heating scan. Recrystallization yielded more perfect and thicker crystals, which were melted at higher temperature. The multiple-melting peaks finally merged into a single peak with an increasing Tc, however, double melting peaks were detected for Tc at 218 and 220□C at the heating rate of 80 □C/min.
Four melting peaks were detected in the reversing heat flows of TMDSC. From the existence of quartet melting endotherms in the reversing heat flow curves, the exothermic temperature range in the non-reversing heat flow curves, and the highest melting peak temperature, it is reasonable to believe that regime I crystals were formed at temperatures above 215□C during the TMDSC scan at a rate of 2 □C/min.
From the results of multiple melting behaviors at heating rates of 2 and 50□C/min, the melting peak temperatures of primary crystallization were plotted versus Tc. The Hoffman-Weeks plot gave an equilibrium melting temperature, . The pair of ( (H-W)2, (H-W)50) in unit of □C were (237.0, 240.6), (239.8, 245.2), (240.4, 243.7), and (240.0, 242.0) for PTT-1, PTT-2, PTT-4, and PTT-6, respectively, at a heating rate of 2 and 50□C/min. Using the half –time of crystallization (t1/2) for the crystallization kinetic analysis, regime II□III transition temperatures were found at 187.2 and 191.0□C for PTT-4 and PTT-6, respectively. In addition, a recently developed M-X plot (modified non-linear HW plot) was evaluated and a higher equilibrium melting temperature, (M-X) 279.9□C, was obtained for PTT-4. The temperature dependence of initial lamellar thickness for PTT was also estimated as function of Tc. Furthermore, by using Thomson-Gibbs equation, a relationship between the reciprocal lamellar thickness (1/lc) and the corresponding melting temperature was obtained. The extrapolation gave an equilibrium melting temperature at infinitely large crystals, (T-G) 287.3□C, for PTT-4.


目錄I
表目錄III
圖目錄IV
摘要X
AbstractXII
第一章 緒論1
第二章 簡介3
第三章 文獻回顧及相關理論5
3-1 聚對苯二甲酸酯類的結晶結構5
3-2 高分子之結晶動力學5
3-2.1 Avrami 方程式6
3-2.2 區型轉移(Regime transition) 分析和結晶成長速率7 3-2.3 多峰熔融之行為9
3-2.4 平衡熔點10
3-3 溫度調幅式微差掃描熱卡儀(TMDSC)13
3-4 小角X光散射理論14
第四章 實驗18
4-1 實驗材料18
4-2 實驗儀器與設備18
4-3 樣品的製備19
4-4 試片的製備及實驗條件19
4-4.1 熱重分析儀(TGA)194-4.2由微差掃描熱卡計找尋熱處理的最佳條件194-4.3溫度調幅式微差掃描熱卡儀(TMDSC)204-4.4小角X光散射 (small angle X-ray scattering,SAXS)21
4-5 實驗流程圖22
第五章 結果與討論23
5-1. 熱分析23
5-1.1 聚對苯二甲酸二丙酯之熱穩定分析23
5-1.2 除核溫度與時間的決定23
5-1.3 等溫結晶行為24
5-1.3.1 PTT-424
5-1.3.2 PTT-625
5-1.4 升溫速率的影響26
5-1.5 聚對苯二甲酸二丙酯之熔融行為26
5-1.5.1 PTT-426
5-1.5.2 PTT-629
5-1.1.3 PTT-130
5-1.1.4 PTT-232
5-1.1.5 PTT-4之非線性平衡熔點33
5-1.6 聚對苯二甲酸二丙酯之區型轉移(Regime) 分析34
5-1.7 不同分子量之聚對苯二甲酸二丙酯差異性的比較35
5-2 附錄 小角X光散射36
第六章 結論38
第七章 參考文獻40
表目錄
表2-1 熱可塑性工程塑膠物性及電性比較表[8]44
表2-2 玻璃補強纖維可塑性工程塑膠物性比較表[8]44
表3-1 PTT結晶結構之晶格比較表45
表4-1 PTT-1~PTT-6的基本特性介紹45
表5-1 TGA所得PTT之熱裂解溫度46
表5-2 PTT-4 之Avrami 指數 1 和 2、整體速率常數 1和 2、熱焓值□H以及等溫結晶完成一半所需要的時間( )46
表5-3 PTT-6 之Avrami 指數 1 和 2、整體速率常數 1和 2、熱焓值□H以及等溫結晶完成一半所需要的時間( )47
表5-4 PTT-4之188 ℃等溫結晶7分鐘後以不同升溫速率加熱之熔融峰位置47
表5-5為說明PTT-4 182℃~220℃等溫結晶的時間以及在不同升溫速率下熔融吸熱峰的溫度。48
表5-6列出PTT-4 在182℃~210℃等溫結晶後,利用TMDSC測得之熔融吸熱以及結晶放熱峰的位置。49
表5-7為說明PTT-6 182℃~210℃等溫結晶的時間以及在不同升溫速率下熔融吸熱峰的溫度。50
表5-8列出PTT-6 在182℃~210℃等溫結晶後,利用TMDSC測得之熔融吸熱以及結晶放熱峰的位置。51
表5-9為說明PTT-1 182℃~210℃等溫結晶的時間以及在不同升溫速率下熔融吸熱峰的溫度。52
表5-10列出PTT-1 在182℃~210℃等溫結晶後,利用MDSC測得之熔融吸熱以及結晶放熱峰的位置。53
表5-11為說明PTT-2 182℃~210℃等溫結晶的時間以及在不同升溫速率下熔融吸熱峰的溫度。54
表5-12列出PTT-2 在182℃~210℃等溫結晶後,利用TMDSC測得之熔融吸熱以及結晶放熱峰的位置。55
表5-13 為不同分子量之PTT以不同方式所得平衡熔點的比較表。56
表5-14為PTT-4不同等溫結晶溫度下其長週期,結晶以及非結晶層板之厚度。56
圖目錄
圖2-1 PTT的結構式57
圖2-2 以直接酯化合成PTT57
圖2-3 1, 3-丙二醇單體的合成57
圖2-4 酯交換法合成PTT57
圖2-5 PET、PTT以及PBT的化學結構比較圖58
圖2-6 PET、PTT、PBT的結晶分子排列模型[5]58
圖3-1 PTT投影在(a) a-c平面,(b) b-c 平面上[10]59
圖3-2 表面成核以及成長的模型[16]59
圖3-3 (Regime) 區型轉移的示意圖[17]60
圖3-4 Regime I、regime II、regime III,晶體成長的示意圖[17]60
圖3-5等溫結晶溫度下,結晶度與時間以及熔點與時間的關係圖[26]61
圖3-6取不同等溫結晶之熔點 與其結晶溫度 做平衡熔點的選擇[26]61
圖3-7 Hoffman-Weeks線性以及M-X非線性圖求平衡熔點的比較[26]62
圖3-8褶疊分子鏈形成的層板,而 與 分別為側面與表面的自由能[15]62
圖3-9正弦波 加熱速率疊合在傳統直線加熱裝置上作振盪[33]63
圖3-10散射強度 對散射向量 的作圖[36]63
圖3-11散射數據作一維Lorentz correction ( vs. )的圖形[36]64
圖3-12 長週期(long period),代表結晶層的厚度 與非結晶層 厚度的總和64圖3-13以一維相關函數決定形態參數,以第一極小值作切線與前端線性基線(baseline)之交點對應值為 ,第二極大值為長週期 [36]65
圖3-14為在理想兩相之層板系統,垂直於層板平面之散射長度密度
(scattering length density)分佈圖[35]65
圖3-15為理想兩相之層板結構經計算相關函數 後之結果[35]66
圖4-1壓製樣品之裝置圖66
圖5-1 PTT-1分別在氮氣以及空氣環境下,以10℃/min 由50℃加熱至600℃的重量百分率關係圖67
圖5-2 PTT-2分別在氮氣以及空氣環境下,以10℃/min 由50℃加熱至600℃的重量百分率關係圖67
圖5-3 PTT-4分別在氮氣以及空氣環境下,以10℃/min 由50℃加熱至600℃的重量百分率關係圖68
圖5-4 PTT-6分別在氮氣以及空氣環境下,以10℃/min 由50℃加熱至600℃的重量百分率關係圖68
圖5-5 PTT-4以不同的除核溫度,恆溫5分鐘後以10℃/min的冷卻速率降至室溫之起始結晶(on-set) 溫度分析圖69
圖5-6 PTT-4以不同的除核溫度,恆溫5分鐘後以10℃/min的冷卻速率降至室溫之放熱結晶峰(peak) 溫度分析圖69
圖5-7 (a) PTT-4 182℃~190℃等溫結晶放熱之熱分析圖70
   (b) PTT-4 192℃~200℃等溫結晶放熱之熱分析圖70
(c) PTT-4 202℃~210℃等溫結晶放熱之熱分析圖71
圖5-8 (a) PTT-4 182℃~190℃等溫結晶下,其相對結晶度與時間之關係圖71
(b) PTT-4 192℃~200℃等溫結晶下,其相對結晶度與時間之關係圖72
(c) PTT-4 202℃~210℃等溫結晶下,其相對結晶度與時間之關係圖72
圖5-9 PTT-4在182℃等溫結晶溫度以Avrami 方程式 對 之圖形,由斜率與截距分別得到Avrami 指數( ) 以及整體速率常數(log )73
圖5-10 (a) PTT-6 182℃~190℃等溫結晶放熱之軌跡圖73
(b) PTT-6 192℃~200℃等溫結晶放熱之軌跡圖74
(c) PTT-6 202℃~210℃等溫結晶放熱之軌跡圖74
圖5-11 (a) PTT-6 182℃~190℃等溫結晶下,其相對結晶度與時間關係圖75
(b) PTT-6 192℃~200℃等溫結晶下,其相對結晶度與時間關係圖75
(c) PTT-6 202℃~210℃等溫結晶下,其相對結晶度與時間關係圖76
圖5-12 PTT-6 182℃等溫結晶溫度以Avrami 方程式 對 之圖形,由斜率與截距分別得到Avrami 指數( ) 以及整體速率常數( )76
圖5-13(a) PTT-4 188℃等溫結晶7分鐘,以每分鐘50℃、60℃、80℃的升溫速率之加熱曲線77
圖5-13(b) PTT-4 188℃等溫結晶7分鐘,以每分鐘10 ℃、20 ℃、40 ℃升溫速率之加熱曲線77
圖5-14(a) PTT-4 182℃~190℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線78
圖5-14(b) PTT-4 192℃~200℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線78
圖5-14(c) PTT-4 202℃~210℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線79
圖5-15 PTT-4 182℃等溫結晶以10℃/min的升溫速率升溫之熱軌跡圖,其擬合的情形。79
圖5-16(a) PTT-4 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線80
圖5-16(b) PTT-4 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線80
圖5-16(c) PTT-4 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線81
圖5-17(a) PTT-4 188℃~196℃等溫結晶,以80℃/min升溫速率之加熱曲線81
圖5-17(b) PTT-4 198℃~206℃等溫結晶,以80℃/min升溫速率之加熱曲線82
圖5-17(c) PTT-4 208℃~220℃等溫結晶,以80℃/min升溫速率之加熱曲線82
圖5-18 PTT-4以50℃/min升溫速率,不同等溫結晶所得之熔點作Hoffman-Weeks 作圖83
圖5-19為PTT-4 結晶溫度182℃以MDSC所得之熱分析圖83
圖5-20(a) 為PTT-4 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線84
圖5-20(b) 為PTT-4 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線84
圖5-20(c) 為PTT-4 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線85
圖5-21(a) 為PTT-4 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線85
圖5-21(b) 為PTT-4 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線86
圖5-21(c) 為PTT-4 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線86
圖5-22(a) 為PTT-4 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線87
圖5-22(b) 為PTT-4 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線87
圖5-22(c) 為PTT-4 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線88
圖5-23 PTT-4以2℃/min升溫速率,振盪週期40秒之可逆熱流,所得不同等溫結晶之熔點作Hoffman-Weeks 作圖88
圖5-24(a) PTT-6 182℃~190℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線89
圖5-24(b) PTT-6 192℃~200℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線89
圖5-24(c) PTT-6 202℃~210℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線90
圖5-25(a) PTT-6 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線90
圖5-25(b) PTT-6 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線91
圖5-25(c) PTT-6 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線91
圖5-26 PTT-6以50℃/min升溫速率,不同等溫結晶所得之熔點作Hoffman-Weeks 作圖。92
圖5-27(a) 為PTT-6 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線92
圖5-27(b) 為PTT-6 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線93
圖5-27(c) 為PTT-6 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線93
圖5-28(a) 為PTT-6 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線94
圖5-28(b) 為PTT-6 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線94
圖5-28(c) 為PTT-6 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線95
圖5-29(a) 為PTT-6 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線95
圖5-29(b) 為PTT-6 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線96
圖5-29(c) 為PTT-6 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線96
圖5-30 PTT-6以2℃/min升溫速率,振盪週期40秒之可逆熱流,所得不同等溫結晶之熔點作Hoffman-Weeks 作圖97
圖5-31(a) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線97
圖5-31(b) PTT-1 192℃~200℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線98
圖5-31(c) PTT-1 202℃~210℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線98
圖5-32(a) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線99
圖5-32(b) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線99
圖5-32(c) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線100
圖5-33 PTT-1以50℃/min升溫速率,不同等溫結晶所得之熔點作Hoffman-Weeks 作圖。100
圖5-34(a) 為PTT-1 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線101
圖5-34(b) 為PTT-1 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線101
圖5-34(c) 為PTT-1 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線102
圖5-35(a) 為PTT-1 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線102
圖5-35(b) 為PTT-1 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線103
圖5-35(c) 為PTT-1 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線103
圖5-36(a) 為PTT-1 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線104
圖5-36(b) 為PTT-1 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線104
圖5-36(c) 為PTT-1 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線105
圖5-37 PTT-1以2℃/min升溫速率,振盪週期40秒之可逆熱流,所得不同等溫結晶之熔點作Hoffman-Weeks 作圖105
圖5-38(a) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線106
圖5-38(b) PTT-1 192℃~200℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線106
圖5-38(c) PTT-1 202℃~210℃等溫結晶,以10℃/min升溫速率之加熱曲線107
圖5-39(a) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線107
圖5-39(b) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線108
圖5-39(c) PTT-1 182℃~190℃等溫結晶,以50℃/min升溫速率之加熱曲線108
圖5-40 PTT-1以50℃/min升溫速率,不同等溫結晶所得之熔點作Hoffman-Weeks 作圖。109
圖5-41(a) 為PTT-1 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線109
圖5-41(b) 為PTT-1 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線110
圖5-41(c) 為PTT-1 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示總熱流與溫度之曲線110
圖5-42(a) 為PTT-1 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線111
圖5-42(b) 為PTT-1 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線111
圖5-42(c) 為PTT-1 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示可逆熱流與溫度之曲線112
圖5-43(a) 為PTT-1 在182℃~190℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線112
圖5-43(b) 為PTT-1 在192℃~200℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線113
圖5-43(c) 為PTT-1 在202℃~210℃不同等溫結晶後,以2℃/min的升溫速率振盪週期為40秒,所顯示不可逆熱流與溫度之曲線113
圖5-44 PTT-1以2℃/min升溫速率,振盪週期40秒之可逆熱流,所得不同等溫結晶之熔點作Hoffman-Weeks 作圖114
圖5-45為結晶溫度188℃下,不同結晶時間下之熱分析圖114
圖5-46為不同結晶溫度,在不同結晶時間情形下PTT-4主要結晶之熔融
溫度分佈圖115
圖5-47為選定不同的平衡熔點,決定PTT-4之厚度參數(thickness coefficient)115
圖5-48為計算厚度參數,在選定不同的平衡熔點。其在 時的平衡熔點為279.9℃116
圖5-49 PTT-4區形轉移分析以 與 作圖,U*=1500 cal/mol , , ℃116
圖5-50 PTT-6區形轉移分析以 與 作圖,U*=1500 cal/mol , , ℃117
圖5-51為PTT結晶完成一半所需時間與過冷度之關係圖117
圖5-52為PTT結晶完成一半所需時間的倒數與過冷度之關係圖118
圖5-53 PTT-4 在207℃等溫結晶之二維方向散射強度分佈圖形118
圖5-54 PTT-4 在207℃等溫結晶之一維方向散射強度分佈圖形119
圖5-55 PTT-4 在207℃等溫結晶之一維方向散射強度分佈圖形 (q>0)119
圖5-56 PTT-4 在207℃等溫結晶散射強度經Porod-Ruland model作擬合結
果圖形120
圖5-57 PTT-4 在207℃等溫結晶散射強度經Debye-Bueche model作擬合
後之圖形120
圖5-58 PTT-4 在207℃等溫結晶之一維Lorentz-correlation ( vs. ) 之圖形121
圖5-59 以一維相關函數決定形態參數,並在接近 位置作切線,間接得到lc
或la,第一極大值為L(long period,L=lc+la)121
圖5-60利用Gibbs-Thomson 方程式將不同等溫結晶所得之熔融溫以及其層板厚度的倒數作圖,得其截距為平衡熔點,其平衡熔點為287.3℃122


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