臺灣博碩士論文加值系統

本論文旨在以超快速雷射光譜研究氣相中鄰-羥基苯乙酮o-hydroxyacetophenone(簡稱：OHAP)及其他相關分子的激發態分子內質子轉移反應，藉由激發-探測多光子游離法游離待測分子後，再由飛行時間質譜儀解析分子質譜，由離子訊號隨延遲時間的變化，亦即瞬時光譜，解析出分子在S1激發態的反應動態。在瞬時光譜中，訊號曲線呈現雙指數遞減，在延遲時間初期除了一快速指數遞減過程外，尚偶合一隨延遲時間振幅遞減的低頻振盪過程。經由我們對OHAP分子一系列的相關研究，我們認為短時間的指數遞減過程應來自於分子內振動能再分佈，長時間的指數遞減過程則來自於激發態keto form分子弛緩回基態的過程。另外，在短時間瞬時光譜中所觀察到的低頻振盪訊號，則被認為是由OHAP分子在enol form和keto form結構間的快速轉移過程中引發的一低頻震盪模式所形成。

摘要………………………………………………...……………………..i
目錄………………………………...……………...……………………..ii
圖目錄……………………………………...……...…………………….iv
表目錄…..…………………………...………….....……..……………..vii
第一章 緒論……………………………………...…………………….1
1.1 激發態分子內質子轉移…………. ………………...……………1
1.2 激發態分子內質子轉移的驅力………………………………….2
1.3 激發態分子內質子轉移的研究歷史與MS分子的相關研究…..3
1.4 OHBA和OHAP的相關研究……………………………………..5
1.5 本論文的研究…………………………………………………….7
第二章 實驗技術……………………………………...……………...18
2-1 超快速雷射系統……………………………………...…………18
2-2 激發-探測多光子游離法………………………………….....…22
2-3 實驗裝置………………………………….…………………..…24
2-4 飛行時間質譜儀(time of flight mass spectrometer) ………...…27
2-5 訊號擷取系統………………………………….……………..…28
第三章 實驗結果與數據分析……………………………………..…43
3.1 飛行時間質譜圖…………………………………………...……43
3.2 瞬時光譜與數據分析……………………………………...……43
3.3 雷射能量依存性…………………………………………...……46
3.4 激發波長的影響…………………………………………...……49
3.5 鄰、間位取代基的影響………………………………….....……50
3.6 同位素效應………………………………………………...……51
3.7 酮基上烷基的影響………………………………………...……52
第四章 理論計算與討論……………………………...………...……71
4.1 OHAP基態和激發態穩定結構………………………...……...71
4.2 CIS最低能量反應路徑…………………...……………...……73
4.3 氧原子間距對質子轉移的影響………..…………………...…75
4.4　類似的文獻報告比較………………..…………………...……79
第五章 結論…………………………………………………………..92
第六章 參考文獻……………………………………………..………95

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