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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:梁晉魁
研究生(外文):Liang Jinn-Kwei
論文名稱:4-氰基-2,3-不飽和酮之合成應用:螺旋化合物及1,3-環己二烯之製備
論文名稱(外文):The Reductive Decyanation of γ-Cyano-α,β-unsaturated Ketone and its Application to the Synthesis of spiro Compounds and 1,3-Diene Phosphates
指導教授:劉行讓
指導教授(外文):Liu Hsing-Jang
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:50
中文關鍵詞:化鋰
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本論文主要報導以化鋰為試劑進行γ-氰基-α,β-不飽和酮化合物 2的還原去氰基反應,並將之應用於螺旋化合物3及1,3-環己二烯化合物4的製備。有關γ-氰基-α,β-不飽和酮類化合物2的合成,可以先經由Thorpe-Ziegler環化反應製備所需的α-氰基酮化合物1,再與MVK及其衍生物進行Michael加成反應,接著在酸催化下進行醛酮縮合反應,即可成功的合成具有獨特5,6或6,6或7,6 之雙環酮類骨架化合物2。以此類化合物為中間體,在化鋰的作用下可進行還原烷化反應合成結構特殊的螺旋狀化合物3;亦可利用氯化磷酸二乙酯捕捉到共軛雙烯醇陰離子的中間體形成化合物4,此共軛雙烯化合物可以和親二烯劑進行Diels-Alder反應,建立諸如5的特殊三圓環骨架化合物。

Sequential treatment of bicyclic γ-cyano-α,β-unsaturated ketone 2, readily achieved by Robinson annulation of α-cyano ketone 1 with lithium naphthalenide (LN) and 1,4-diiodobutane or 1,5-diiodopentane gave, in one pot, spiro product 3 in a highly regioselective manner. The dienolate intermediate of the above reductive decyanation process could also be trapped with diethyl chlorophosphonate to give dienyl phosphate 4. Under Lewis acid catalysis conditions, treatment of phosphate 4 with dienophiles gave the highly functionalized Diels-Alder adduct such as compound 5. The details of the investigation into the generality and scope of the above-mentioned transformations constitute the body of this thesis.

目錄
1. 第一章緒論
2. 第二章結果與討論
3. 第三章結論
4. 第四章實驗部份

1. Jung, M. E. Tetreahedron 1976, 32, 3.
2. Defeu, E. C.; McQuillin, F. J.; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1937, 53.
3. Gawley, R. E. Synthesis 1976, 777.
4. Liu, H. J.; Tai, C. L.; Ly, T. W.; Shia, K. S.; Wu, J. D. Synlett. 2001, 214.
5. Robert, C. R.; Suzanne, M. R. Tetrehedron Lett. 1984, 25, 5501.
6. Janine C.; Barbara G.; Veronique B. J. Org. Chem. 1998, 63, 3141.
7. 羅順原碩士論文,國立清華大學,2000年。
8. Robert, C. H.; Curt, A. D.; Meyers, A. I. J. Org. Chem. 2001, 66, 5545.
9. Shia, K. S.; Chang, N. Y.; Yip, J.; Liu, H. J. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 7713.
10. Liu, H. J.; Zhu, J. L.; Shia, K. S.; Tetrehedron Lett. 1998, 39, 4183.
11. 戴嘉良碩士論文,國立清華大學,1999年。
12. 謝琬萍碩士論文,國立清華大學,2001年。
13. (a) Danishefsky, S.; Kitahara T. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807.
(b) Danishefsky, S.; Kitahara T. J. Org. Chem. 1975, 40, 539.
(c) Danishefsky, S.; Yan, C. F.; Singh, R. K.; Ronald, B. G.; Patrick M. M. Tr.; Nancy F.; Jon C. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7001.
14. (a) Liu, H. J.; Ngooi, T. K. Can. J. Chem. 1984, 64, 2676.
(b) Liu, H. J.; Feng, W. M. Synth. Commun. 1986, 16, 1485.
(c) Liu, H. J.; Feng, W. M. Synth. Commun. 1987, 15, 1777.
(d) Liu, H. J.; Feng, W. M.; Kim, J. B.; Browne, E. N. C. Can. J. Chem. 1994, 72, 2163.
15. Thompson, Q. E. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 5483.
16. Liu, H. J.; Wynn, H. Can. J. Chem. 1986, 64, 649.
17. (a) Ranu, B. C.; Bhar, S.; Sarkar, D. C. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 2811.
(b) Ranu, B. C.; Bhar, S. Tetrahedron 1992, 48, 1327.

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