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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳侃昇
論文名稱:利用步進式時域解析霍氏轉換紅外光譜法研究H2S+Cl-->HCl+SH反應
指導教授:李遠鵬李遠鵬引用關係
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
中文關鍵詞:步進式時域解析
外文關鍵詞:H2SClHCl
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利用步進式掃描時域解析-霍氏轉換紅外光譜法量測H2S和Cl反應後產生HCl之時域解析放光光譜,觀測到振動激發態v = 1、2的放光。考慮S2Cl2經308 nm雷射光解後產生的Cl所帶有的大量動能,解釋了之前Braithwaite與Leone的實驗結果為何有HCl(v = 2)的生成。轉動溫度相當於(1490±50) K,推算平均轉動能量為(11.4±0.3) kJ mol-1。轉動分布與平均轉動能量占可用能量的比例與Dill及Heydtmann所報導的相近,<fR> = 0.1-0.15。利用動力學模型將各振動態相對佈居數的時域分佈同時加以適解,並以線性驚異分析外插反應生成HCl(v = 0)的速率常數,得到生成HCl不同振動激發態的反應分枝比例為kv=0:kv=1:kv=2 = (22±14):(69±12):(9±2),反應產生的HCl平均振動能量為(30±5) kJ mol-1,<fv> = 0.34,反應生成HCl的速率常數為(4.1±0.7)*10-11 cm3 molec.-1 s-1。雖然未能直接由實驗中確定產物SH的內能分布情形,但從不同統計模型的線性驚異分析結果及產物HCl內能佔去將近一半的可用能量來看,SH內能應只佔可用能量的小部份,表示反應經一過渡態Cl和H鍵結生成的同時H亦和S斷鍵,使得能量分配幾乎和產物SH無關。

第一章 緒論...........................................1
第二章 實驗原理.......................................7
2.1 霍氏轉換紅外光譜儀................................7
2.2 步進式掃描時間解析霍氏轉換紅外放光光譜法.........13
2.3 其他時間解析霍氏轉換光譜法.......................16
2.4 參考資料.........................................18
第三章 實驗裝置、技術與數據處理......................27
3.1 實驗裝置.........................................27
3.2 準備工作.........................................30
3.3 實驗步驟.........................................35
3.4 數據處理.........................................39
3.5 參考資料.........................................41
第四章 實驗結果與討論................................50
4.1 反應初期HCl之放光光譜............................50
4.2 轉動分布分析及討論...............................51
4.3 已達轉動弛緩的HCl之放光隨時間之變化..............54
4.4 動力學模式.......................................55
4.5 振動分布分析及討論...............................58
4.6 參考資料.........................................61
第五章 結論..........................................92

1. B. S. Agrawalla and D. W. Setser, J. Phys. Chem. 90, 2450 (1986).
2. Y. R. Lee and C. L. Chiu, Chem. Phys. Lett. 216, 209 (1993).
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14. J. M. Nicovich, S. Wang, and P. H. Wine, Int. J. Chem. Kinet. 27, 359 (1995).

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