臺灣博碩士論文加值系統

現行常用多胺基大環配位子合成的方法，主要分為兩大類：第一類是運用有機合成的方法直接合成大環配位子；第二類方法藉金屬離子參與反應，以達到成環反應，此方法稱為金屬模板反應（Template effect）法。在本論文中引用Richman及Atkins所發展引入保護基的概念，在溫和的條件下成功地合成出isocyclam四胺基大環配位子；藉由金屬模板效應法，直接合成cyclam四胺基大環配位子。
鎳(II)四胺基大環配位錯合物在水溶液中有平面型、順式及反式三種物種存在，其中以平面型的結構最為穩定，其在水中的分佈比例與溫度、離子強度及酸鹼度有關。將isocyclam、cyclam這兩個四胺基大環配位子利用動力學控制合成方式與鎳(II)配位鍵結形成特定六配位的順式組態錯合物後，經由不對稱氮中心反轉，轉變為四配位平面型組態錯合物所發生的異構化反應去進行動力學研究。
在鹼性環境下的催化機制可分為兩種：一種為自由鹼催化，另一種為配位鹼催化。在本論文中，利用在不同pH值環境下去進行異構化反應之動力學偵測、於反應中加入不同濃度具有配位能力的Cl-配位子去觀測對此異構化反應的影響及探討在不同溫度條件下所進行的異構化反應，最後再利用文獻中已發表過的晶體結構去探討此異構化反應是經由自由鹼催化或配位鹼催化。

摘 要 I
謝 誌 II
目 錄 III
圖 目 錄 V
表 目 錄 X
第一章 緒論 1
第二章 四胺基大環配位子及其鎳（II）錯合物之合成 16
一、 前言 16
二、 合成與性質 19
A、 配位子之合成 19
B、 四胺基十四環鎳(II)錯合物 36
第三章 四胺基大環鎳(II)錯合物之結構研究 46
一、 前言 46
二、 結果討論 48
第四章 鹼催化順式摺疊型鎳（II）大環錯合物異構化反應之動力學研究 64
一、 前言 64
二、 實驗部分 68
(一) 試藥與溶液配置 68
(二) 儀器設備與動力學測量: 68
(三) 實驗方法 69
三、 實驗結果 70
四、 討論 111
五、 結論 120
第五章 Reference 121

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