臺灣博碩士論文加值系統

以雙電極的方式作為毛細管電泳之電化學偵測系統的障礙，在於如何將雙電極擺置於分離毛細管的出口端，及控制兩電極之間的距離。我們利用在光纖系統中已發展出的能夠精密對準的光纖連結器（optical fiber connector），將一盤狀金微電極與毛細管出口端對準，作為下游電極，再利用真空蒸鍍的方式，在毛細管末端鍍上一層金膜當作上游電極。
利用此設計，我們在雙電極上修飾帶有電荷的自主分子薄膜，觀察帶有電荷的表面對同樣帶有電荷的分析物DA的影響為何，再以不帶電的CA做為參考值，以電流強度iDA/iCA的比例做為電流強度是否改變的依據。我們先利用IR及CV的資訊找出適用於電泳分離的條件，再以CE分離待測物而偵測。偵測的結果發現，在pH值較低時，因表面電荷的排斥力較大，造成DA訊號降低許多，而在pH值較高時，則因適度的排斥造成DA的氧化還原循環次數增加，因此訊號增強。

壹、緒論
一、毛細管電泳的發展
二、毛細管電泳的原理
1、電泳(electrophoresis)
2、電滲流(electroosmotic flow)
3、粒子的遷移速率
4、影響分離效率的因素
5、樣品注入法
(1)、流體注入法
(2)、電壓注入法
三、毛細管電泳電化學偵測法
1、電導度偵測法(conductivity detection)
2、電位偵測法(potentiometric detection)
3、安培偵測法(amperometric detection)
四、安培偵測法與毛細管電泳結合所面臨的問題及解決方法
1、減低分離迴路對偵測迴路的影響
(1)、導電介面
(2)、管末偵測法
2、將毛細管與工作電極對準
(1)、使用微調器的方法
(2)、將電極設計於毛細管末端的方法
(3)、利用多蕊光纖連結器對準的方法
五、雙電極安培偵測法的原理及設計
1、雙電極系統的分類
(1)、串聯式雙電極系統
(2)、並聯式雙電極系統
(3)、並聯相對式雙電極系統
2、雙電極偵測系統應用在毛細管電泳上的文獻回顧
3、本實驗的雙電極系統設計
六、改變電極表面電性的方法
貳、實驗緣起
參、實驗部分
一、儀器設備
1、毛細管電泳相關設備
2、與電極製作相關設備
3、CE-EC結合與偵測相關設備
4、其它實驗過程所需設備
二、藥品與溶液之配製
三、電極的製作
1、盤狀電極之製作方法
2、毛細管末鍍金電極的製作方法
3、修飾自主分子薄膜的方法
四、實驗流程
肆、結果與討論
一、自主分子薄膜的選擇及存在於電極表面的證明
二、雙電極間距離的控制
三、偵測電位的選擇
四、有修飾及無修飾雙電極效能比較
五、未來改進方向
伍、結論
參考文獻

(1)Tiselius, A. Trans. Farady Soc. 1937, 33, 524.
(2)Wade, L. G. Organic Chemistry, ed.; Prentice-Hall: USA, 1995.
(3)Hjerten, S. Arkiv Kemi. 1958, 13, 151.
(4)Virtanen, R. Acta Polytech. Scand. 1974, 123, 1.
(5)Mikkers, F. E. P.; Everaerts, F. M.; Verheggen, T. P. E. M. J. Chromatogr. 1979, 169, 11.
(6)Jorgenson, J. W.; Lukacs, K. D. Anal. Chem. 1981, 53, 1298.
(7)Jorgenson, J. W.; Lukcas, K. D. Science 1983, 222, 266.
(8)Lauer, H. H.; Ooms, J. B. Anal. Chim. Acta 1991, 250, 45.
(9)Kuhr, W. G.; Monning, C. A. Anal. Chem. 1992, 64, 389R.
(10)Perrett, D.; Ross, G. Anal. Chem. 1992, 64, 156.
(11)Honda, S.; Iwase, S.; Makino, A.; Fujiwara, S. Anal. Biochem. 1989, 176, 72.
(12)Guttman, A.; Paulus, A.; Cohen, A. S.; Grinberg, N.; Karger, B. L. J. Chromatogr. 1988, 448, 41.
(13)Ward, T. J. Anal. Chem. 1994, 66, 633A.
(14)Jandik, P.; Bonn, G. Capillary Electrophoresis of Small Molecules and Ions, ed.; VCH: USA, 1993.
(15)Harris, D. C. Quantitative Chemical Analysis, fourth ed.; Freeman: New York, 1995.
(16)Ross, D. J.; Jorgenson, J. W. Anal. Chem. 1988, 60, 642.
(17)Li, S. F. Y. Capillary Electrophoresis: Principles, Practice and Applications, ed.; Elsevier: Amsterdam, Netherlands, 1992.
(18)Huang, X.; Pang, T. J.; Gorgen, M. J.; Zare, R. N. Anal. Chem. 1987, 59.
(19)Zhao, H.; Dadoo, R.; Reay, R. J.; Kovacs, G. T. A.; Zare, R. N. J. Chromatogr. A 1998, 813, 205.
(20)Huang, X.; Zare, R. N.; Sloss, S.; Ewing, A. G. Anal. Chem. 1991, 63, 189.
(21)Zemann, A. J.; Schnell, E.; Volgger, D.; Bonn, G. K. Anal. Chem. 1998, 70, 563.
(22)Mayrhofer, K.; Zemann, A. J.; Schnell, E.; Bonn, G. K. Anal. Chem. 1999, 71, 3828.
(23)Kappes, T.; Schnierle, P.; Hauser, P. C. Electrophoresis 2000, 21, 1390.
(24)Suzuki, K.; Aruga, H.; Shirai, T. Anal. Chem. 1983, 55, 2011.
(25)Cattrall, R. W.; Freiser, H. Anal. Chem. 1971, 43, 1905.
(26)Kappes, T.; Hauser, P. C. Anal. Chem. 1998, 70, 2487.
(27)Smith, R. D.; Loo, J. A.; Edmonds, C. G.; Barinaga, C. J.; Udseth, H. R. J. Chromatogr. 1990, 516, 157.
(28)Lee, T. T.; Yeung, E. S. J. Chromatogr. 1992, 595, 319.
(29)Wallingford, R. A.; Ewing, A. G. Anal. Chem. 1987, 59, 1762.
(30)Huang, X.; Zare, R. N. Anal. Chem. 1990, 62, 443.
(31)Yik, Y. F.; Lee, H. K.; Li, S. F. Y.; Khoo, S. B. J. Chromatogr. 1991, 585, 139.
(32)O''Shea, T. J.; Greenhagen, R. D.; Lunte, S. M.; Lunte, C. E.; Smyth, M. R.; Radzik, D. M.; Watanabe, N. J. J. Chromatogr. 1992, 593.
(33)Whang, C.-W.; Chen, I.-C. Anal. Chem. 1992, 64, 2461.
(34)Nu, S.; Wang, Z. L.; Li, P. B.; Cheng, J. K. Anal. Chem. 1997, 69, 264.
(35)Chen, D.-c.; Hsieh, R.-M. R.; Chen, C.-h. J. Chin. Chem. Soc. 1998, 45, 257.
(36)Kok, W. T.; Sahin, Y. Anal. Chem. 1993, 65, 2497.
(37)Chen, D.-c.; Hsu, F.-L.; Zhan, D.-Z.; Chen, C.-h. Anal. Chem. 2001, 73, 758.
(38)Sloss, S.; Ewing, A. G. Anal. Chem. 1993, 65, 577.
(39)Tudos, A. J.; Van Dyck, M. M. C.; Poppe, H.; Kok, W. T. Chromatographia 1993, 37, 79.
(40)Chen, M.-C.; Huang, H.-J. Anal. Chem. 1995, 67, 4010.
(41)Fermier, A. M.; Gostkowski, M. L.; Colon, L. A. Anal. Chem. 1996, 68, 1661.
(42)Zhong, M.; Lunte, S. M. Anal. Chem. 1996, 68, 2488.
(43)Voegel, P. D.; Zhou, W.; Baldwin, R. P. Anal. Chem. 1997, 69, 951.
(44)鄭惇文 碩士論文, 國立中山大學, 高雄市, 2000.
(45)Cheng, C.-W.; Lee, K.-C.; Chang, S.-S.; Chen, D.-c.; Yu, C.-M.; Chen, C.-h. Anal. Chem. 2002, 74, ASAP.
(46)Maeno, K.; Ueno, T.; Shiino, M.; Arai, Y.; Takayama, K.; Suematsu, K.; Shinoda, M.; Takagi, K.; Yamada, H.; Midorikawa, K. Furukawa Rev. 2000, 19, 143.
(47)Iizuka, Y.; Nishimura, A.; Karasawa, K.; Arikawa, T.; Tamaki, Y. Fujikura Tech. Rev. 2001, 17.
(48)Kissinger, P. T.; Heineman, W. R. Laboratory Techniques in Electroanalytical Chemistry, ed.; Marcel Dekker: New York, 1996.
(49)Allison, L. A.; Shoup, R. E. Anal. Chem. 1983, 55, 8.
(50)Doherty, A. P.; Forster, R. J.; Smyth, M. R. Anal. Chem. 1992, 64, 572.
(51)Roston, D. A.; Kissinger, P. T. Anal. Chem. 1981, 53, 1695.
(52)Kennedy, R. T.; Brooks, A. S. J. Electroanal. Chem. 1997, 436, 27.
(53)Lin, B. L.; Colon, L. A.; Zare, R. N. J. Chromatogr. A 1994, 680, 263.
(54)Zhong, M.; Zhou, J.; Lunte, S. M.; Zhao, G.; Giolando, D. M.; Kirchhoff, J. R. Anal. Chem. 1996, 68, 203.
(55)Matysik, F. M.; Backofen, U. Fresenius J. Anal. Chem. 1996, 356, 169.
(56)Voegel, P. D.; Baldwin, R. P. Electrophoresis 1998, 19, 2226.
(57)Zhong, M.; Lunte, S. M. Anal. Chem. 1999, 71, 251.
(58)Holland, L. A.; Lunte, S. M. Anal. Chem. 1999, 71, 407.
(59)Chen, D.-c.; Chang, S.-S.; Chen, C.-h. Anal. Chem. 1999, 71, 3200.
(60)Ulman, A. An Introduction to Ultrathin Organic Films: From Langmuir-Blodgett to Self-Assembly, ed.; Acadamic Press: New York, 1991.
(61)Ulman, A. Self-Assembled Monolayers of Thiols, ed.; Acadamic press: New York, 1998.
(62)Chen, D.-c.; Zhan, D.-Z.; Cheng, C.-W.; Liu, A.-C.; Chen, C.-h. J. Chromatogr. B 2001, 750, 33.
(63)陳德昌 博士論文, 國立中山大學, 高雄市, 2001.
(64)Morita, T.; Kimura, S.; Kobayashi, S.; Imanishi, Y. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2850.
(65)Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Introduction to Spectroscopy, third ed.; Thomson Learning: USA, 2001.
(66)Widrig, C. A.; Chung, C.; Porter, M. D. J. Electroanal. Chem. 1991, 310, 335.
(67)張碩書 碩士論文, 中山大學, 高雄市, 1999.
(68)Wightman, R. M.; May, L. J.; Michael, A. C. Anal. Chem. 1988, 60, 769A.