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研究生:許司穎
研究生(外文):Kubo Hsu
論文名稱:亞硝醯五氰鐵(II)錯合物之探討
論文名稱(外文):The Chemistry of Nitrosylpentacyanoferrate(II) Complex
指導教授:葉玉堂
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2002
畢業學年度:90
語文別:中文
論文頁數:52
中文關鍵詞:亞硝醯五氰鐵(II)錯合物亞硝醯化反應
外文關鍵詞:Nitrosylpentacyanoferrate(II) Complexnitrosation reaction
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Fe(CN)5(NO)2- 錯合物與CH2L2(L=CN-、CH3CO )在鹼性溶液中會進行亞硝醯化加成反應(nitrosation addition reaction),得Fe(CN)5(NO)(CHL2)3- 最後產物,所形成產物可維持相當程度的穩定性,供動力學探討,但不夠穩定到可分離作進一步鑑定。
亞硝醯化加成反應速率受溶液pH的影響,當L=CN- 時,在pH= 9.35、11.39及13.0時,反應速率常數分別為(1.30 ±0.05)×101、(1.02 ±0.03)×103及(5.93 ±0.05)×103(μ=1.0M NaOH/NaCl)。當L=CH3CO 時,反應必需在﹝OH-﹞≧0.05M 時方可進行,且反應速率隨OH- 濃度增加而增快,但呈非線性關係。Fe(CN)5(NO)2- 與CH2L2 的反應受配位子之pKa 影響不大,主要先決條件決定於配位子上-CH2-的氫與溶劑之交換速率,亞硝醯化加成反應機構在本文中亦將探討。

When Fe(CN)5(NO)2- and CH2L2(L=CN-, CH3CO)were mixed in the basic solution, a nitrosation addition reaction occurred with Fe(CN)5(NO)(CHL2)3- complexes as the final products. The products thus formed were stable long enough to undergo kinetic studies. However, a dissociation reaction would be followed after a short while which makes the isolation of the products impossible.
The rates of nitrosation addition reaction were affected by pH of the solution. For L=CN-, the rate constants are (1.30 ± 0.05)´ 101, (1.02 ± 0.03)´ 103 and (5.93 ± 0.05)´ 103 M-1s-1 at pH=9.35, 11.39 and 13.0 respectively, at μ=1.0M NaOH/NaCl, and T=25℃. For L=CH3CO, the rates of the reaction can only be observed at ﹝OH -﹞≧0.05 M. The rate constants increase with the increase of OH- concentrations, but not linearly. Reaction mechanisms were proposed for the reactions of both ligands. The rates of the reaction determined predominantly by the rates of exchange between proton of the ligand with the balk solvent and is rather insensitive the pKa of the ligands.

中文摘要....................... I
英文摘要....................... II
表目錄........................ V
圖目錄........................ VI
一、序論....................... 1
二、實驗....................... 11
1.藥品及材料................... 11
2.溶液的配製................... 12
3.蒸餾水系統................... 13
4.鐵氰(II)錯合物溶液之配製........... 13
5.去氧處理系統.................. 14
6.分析儀器及方法................. 18
7.動力學測量................... 19
三、結果....................... 21
1.pKa測量..................... 21
2.電子吸收光譜................... 24
3.動力學...................... 30
(1)Fe(CN)5(NO)2--OH- 反應............ 30
(2)Fe(CN)5(NO)2--NCCH2CN反應........... 33
(3)Fe(CN)5(NO)2-- 反應.............. 37
四、討論....................... 43
1. Fe(CN)5(NO)2--NCCH2CN反應........... 43
2. Fe(CN)5(NO)2-- 反應.............. 46
五、結論....................... 50
參考文獻........................ 51

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