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研究生:周靜怡
研究生(外文):Jing-Yi Chou
論文名稱:Ⅱ-Ⅵ族半導體奈米晶粒(量子點)之合成與光學性質分析
論文名稱(外文):Synthesis and Optical Characterization of Ⅱ-Ⅵ Group Semiconductor Nanocrystal (Quantum Dots)
指導教授:韋光華韋光華引用關係
指導教授(外文):Kung-Hwa Wei
學位類別:碩士
校院名稱:國立交通大學
系所名稱:材料科學與工程系
學門:工程學門
學類:材料工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2003
畢業學年度:91
語文別:中文
論文頁數:88
中文關鍵詞:奈米晶粒量子點
外文關鍵詞:nanocrystalquantum dot
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本論文以研究Ⅱ-Ⅵ族半導體奈米晶粒(量子點)的合成、光學性質和結構為主,並探討形成核殼結構時對於光學性質的影響,從紫外光-可見光吸收光譜圖和光激發光光譜圖、X-ray繞射圖譜、穿透式電子顯微鏡照片來了解Ⅱ-Ⅵ族奈米晶粒的光學性質及其結構。
以化學膠體合成法來製備CdSe與CdSe/ZnSe核殼結構之量子點,在固定的Cd/Se莫耳數比、相同的反應溫度下,動力學控制利用反應時間的長短來合成不同粒徑的量子點,並且經由同一時間的成核和成長機制來達到粒徑分佈均勻。
在光學性質方面,CdSe與CdSe/ZnSe核殼結構之量子點均呈現量子限量化效應,即表示隨著粒子尺寸的增加,能隙(energy gap)變小,在光吸收和光激發圖譜中有紅位移(red shift)現象,此外,藉由紫外光-可見光吸收光譜圖,利用公式估算粒徑大小。在發光量子效率(quantum yield)的測量上,以coumarin 6為標準品,是一種有機染料,從光吸收和光激發圖譜得到的測量值代入公式,計算得到Q.Y.值,經由Q.Y.值的增加,間接證明CdSe/ZnSe部分核殼結構形成。
在結構性質方面,CdSe量子點為wurtzite結構,屬於六方最密堆積,從XRD的圖形來看,的確符合理論值,但在短時間的反應下,CdO的peak出現,表示CdO反應不完全。CdSe/ZnSe核殼結構的XRD圖形,peak沒有位移的現象但有變寬的趨勢,只能證明ZnSe部分成長在CdSe的表面,未達到完整的核殼結構。在TEM方面,只有針對反應時間為20分鐘的CdSe,依照圖中比例,約略估計粒徑大小在5nm左右,與吸收圖譜計算的結果,大約符合,至於CdSe/ZnSe核殼結構量子點,需要HR-TEM才能看到晶格影像,直接證明核殼結構的形成。
The synthesis, optical and structure properties of Ⅱ-Ⅵ group semiconductor nanocrystal (quantum dots) are investigated and the core-shell structures of the quantum dots exhibit interesting effects on optical properties. To comprehend optical and structure properties through UV-Vis absorbance spectra, photoluminescence spectra, X-ray diffraction spectra, TEM pictures.
To prepare quantum dots of CdSe and CdSe/ZnSe core-shell structure in chemical colloidal synthesis. At fixed Cd/Se molar ratio, the same reaction temperature, Kinetic control reaction time to produce different size quantum dots. The narrow size distribution were reached due to the mechanism of nucleation and growth.
In optical properties, CdSe and CdSe/ZnSe core-shell structure have quantum confinement effects. It means the band gap of nanocrystals decreases as their size increases. There is red shift phenomenon in absorbance and PL spectra. In addition, we can use a formular to compute particle size. Photoluminescence quantum yield values were measured relative coumarine 6. Coumarin 6 is an organic dye. To obtain Q.Y. values, we need the data from absorbance and PL spectra. It could indirectly prove the formation of CdSe/ZnSe core-shell structure via the raise of Q.Y.
In structure properties, CdSe is wurtzite structure, hexagonal closet packing. It conforms with theoretical values in XRD pattern. In XRD pattern, there are CdO’s peaks. It means that CdO reacts incompletely. The peaks are not shift but broading in CdSe/ZnSe core-shell structure’s XRD pattern. We figure CdSe overcoated with a potion ZnSe. The whole core-shell structure may not form yet. There are only TEM pictures of reaction time equal to twenty minutes. From these pictures, we estimate the particle sizes equal to 5nm. The result is to fit in with the data from absorbance spectra. As for CdSe/ZnSe core-shell structure, we need HR-TEM to see lattice images to prove directly the formation of core-shell structure.
總 目 錄
中文摘要……………………………………………………………….Ⅰ
英文摘要……………………………………………………………….Ⅲ
誌謝…………………………………………………………………….Ⅴ
總目錄………………………………………………………………….Ⅵ
表目錄………………………………………………………………….Ⅷ
圖目錄……………………………………………………………….…Ⅸ
第一章 緒論…………………………………………………………….1
1-1 奈米粒子之簡介…………………………..…………………...1
1-2 奈米粒子的特性……………………………………….………2
1-3 奈米粒子之製備方法…………………...……………..………5
1-4 奈米粒子的應用…………………………………….....………5
第二章 文獻回顧………………..………………………………………6
2-1 半導體材料之分類………………..………………………...…6
2-2 奈米級半導體材料之特性………………..……………...……8
2-3 奈米級半導體粒子………………..……………………...…..10
2-4 奈米級半導體粒子之製備方法……………………….……..12
2-5 半導體之螢光理論………………..……………………….…15
2-5.1 螢光的成因………………..…………………………..15
2-5.2 螢光的能量轉移………………..………………..……17
2-6 Ⅱ-Ⅵ族半導體奈米晶粒………………..…………………...19
2-7 奈米晶粒核殼結構之設計………………..………………….21
2-8 研究動機與目的…………………………………………..….23
第三章 評估粒子大小的方法………………..……………………..…24
3-1 動態雷射散射基本原理………………..………………….…24
3-2 紫外光可見光光譜儀………………..…………………….…28
3-3 小角度X光散射儀………………..…………………………29
3-4 估算奈米粒子大小………………..………………………….33
第四章 實驗 ………………..…………………………………..…35
4-1 實驗架構……………………………………………………...35
4-2 實驗藥品……………………………………………………...36
4-3 實驗儀器……………………………………………………...39
4-4 材料性質分析……………………………………………..….40
4-5 實驗步驟與流程圖………………………………………...…42
4-5.1 CdSe之合成………………………………………...….42
4-5.2 CdSe/ZnSe核殼(core-shell)結構之合成………………43
第五章 結果與討論………………..………………………………..…45
5-1 硒化鎘(CdSe)之光學性質………………..………………….45
5-1.1 硒化鎘(CdSe)之紫外光-可見光(UV-vis)光吸收光譜圖……………………………………………………..45
5-1.2 硒化鎘(CdSe)之光激發光(Photoluminescence)光譜圖……………………………………………………..47
5-1.3 硒化鎘(CdSe)之光吸收和光激發光光譜圖………....48
5-2 硒化鎘(CdSe)-硒化鋅(ZnSe)核殼結構之光吸收光譜圖和光激發光光譜圖………………..………………………………49
5-2.1 硒化鎘(CdSe)-硒化鋅(ZnSe)核殼(core-shell)結構之紫外光-可見光(UV-vis)光吸收光譜圖………………..49
5-2.2 硒化鎘(CdSe)-硒化鋅(ZnSe)核殼(core-shell)結構之光激發光(Photoluminescence)光譜圖…………………51
5-2.3 硒化鎘(CdSe)-硒化鋅(ZnSe)核殼(core-shell)結構之發光量子效率(quantum yield)…………………………52
5-3 硒化鎘(CdSe)之結構性質…………………………………...54
5-3.1 硒化鎘(CdSe)之粉末X光繞射(Powder X-ray Diffraction)……………………………………….…..54
5-3.2 硒化鎘(CdSe)之穿透式電子顯微鏡照片(TEM picture)………………………………………………..55
5-4 硒化鎘(CdSe)-硒化鋅(ZnSe)核殼結構之結構性質………...56
5-4.1 硒化鎘(CdSe)-硒化鋅(ZnSe)核殼結構之粉末X光繞射(Powder X-ray Diffraction)…………………………..56
第六章 結論………………..………………………………..…………57
參考文獻………………..………………………………………………59
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