臺灣博碩士論文加值系統

利用鎳金屬錯化合物Ni(dppe)Br2催化鄰-碘苯酮(o-iodophenyl ketones)與一般炔類(alkynes)，在80℃以乙(CH3CN)為溶劑進行偶合環化反應，得化合物indenols。以不對稱炔類 C6H5C≡CCH3 2d、TMS≡CH3 2e、C6H5C≡C(CH2)3CH3 2f在相同的反應條件下會得到兩種異構物，依炔類、鄰-碘苯酮的取代基不同，其比例由1:2至1:12不等。
以鄰-溴苯醛(o-bromobenzaldehyde)４代替鄰-碘苯酮在相似的條件下以能進行反應，可得產物indenols及indeones，產率尚可。反應加入三乙基胺作為鹼時，可以得到單一產物2,3-diphenyl-indan-1-one 5a’， 產率為38%。

摘要 -------------------------------------- i
圖目錄 -------------------------------------- ii
第一章 緒論 -------------------------------------- 1
第二章 鎳金屬催化鄰-碘苯酮與炔類的偶合環化反應
【前言】 -------------------------------------- 10
【溶劑與催化劑的影響】------------------------------ 11
【結果與討論】-------------------------------------- 13
【反應機構】 -------------------------------------- 21
【結論】 -------------------------------------- 23
第三章 實驗部分
【實驗敘述】 --------------------------------------- 24
【實驗步驟】 --------------------------------------- 26
【光譜資料】 --------------------------------------- 29
參考文獻 --------------------------------------- 44

1. Ojima, I.; Tzamarioudaki, M.; Li, Z. R.; Donovan. J. Chem. Rev. 1996, 96, 635.
2. Samula, K.; Cichy, B. Acta Po. Pharm. 1985, 42, 256; Chem. Abstr. 1986, 105, 171931v.
3. Other methods of indenol synthesis see, (a) Liebeskind, L. S.; Gasdaska, J. R.; MaCallum, J. S.; Tremont, S. J. J. Org. Chem. 1989, 54, 669. (b) Cambie, R. C.; Metzler, M. R.; Rutledge, P. S.; Woodgate, P. D. J. Organomet. Chem. 1990, 381, C26. (c) Cambie, R. C.; Metzler, M. R.; Rutledge, P. S.; Woodgate, P. D. J. Organomet. Chem. 1990, 398, C22. (d) Robinson, N. P.; Main, L.; Nicholson, B. K. J. Organomet. Chem. 1989, 364, C37.
4. (a) Vicente, J.; Abad J.-A.; Gil-Rubio, J. J. Organomet. Chem. 1992, 436, C9. (b) Vicente, J.; Abad J. A.; Rubio, J. G. Organometallics 1996, 15, 3509. (c) Vicente, J.; Abad, J. A.; Lopez-Pelaez, B.; Martinez-Pivente, E. Organometallics 2002, 21, 58.
5. (a) Quan, L. G.; Gevorgyan V.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3545. (b) Quan, L. G.; Gevorgyan V.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9485. (c) Gevorgyan, V.; Quan L. G.; Yamamoto, Y. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4089.
6. Khand, I. U.; Knox, G. R.; Pauson, P. L.; W. E.; Foreman, M. I. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1973, 977.
7. Krafft, M. E.; Scott, I. L.; Romero, R. H.; Feibelmann, S.; Van Pelt, C. E. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 7199.
8. Pauson, P. L. Tetrahedron 1985, 41, 5855.
9. Pauson, P. L.; Khand, I. U. Ann. N. Y. Acad. Sci. 1977, 379.
10. Khand, I. U.; Pauson, P. L. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1974, 379.
11. Khand, I. U.; Pauson, P. L.Heterocycles 1978, 11, 59.
12. (a) Schore, N. E. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M., Ed; Perbamon: Oxford, 1991; Vol. 5, p 1037. (b) Pauson, P. L.; Baxter, R. J. J. Organomet. Chem. 1999, 579, 83. (c) Pauson, P. L.; Baxter, R. J. Organometallics 1999, 18, 215. (d) Pauson, P. L.; William, J. K. Chem. Comm. 1999, 2171.
13. (a) Billngton, D. C. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 2905-2908. (b) Mabnus, P.; Principe, L. M.; Slater, M. J. Org. Chem. 1987, 52, 1483. (c) Billngton, D. C.; Kerr, W. J.; Pauson, P. L.; Farnochi, C. F. J. Organomet. Chem. 1988, 356, 213. (d) MacWhorter, S. E.; Sampath, V.; Olmstead, M. M.; Schore, N. E. J. Org. Chem. 1988, 53, 203.
14. Rautenstrauch, V.; Megrard, P.; Conesa, J.; Kuster, W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1413.
15. Jeong, N.; Hwang. S. H.; Lee, Y. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3159.
16. Lee, B. Y.; Chung, Y. K.; Jeong, N.; Lee, Y.; Hwang, S. H. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8793.
17. Larock, R. C.; Tian, Q.; Pletnev, A. A. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3238.
18. Tao, W.; Silverberg, L. J.; Rheingold, A. L.; Heck, R. F. Organometallics 1989, 8, 2550.
19. Larock, R. C.; Doty, M. J.; Cachi, S. C. J. Org. Chem. 1993, 58, 4579.
20. Liebeskind, L. S.; South, M. S. J. Org. Chem. 1980, 45, 5426.
21. Liebeskind, L. S.; Gasdaska, J. R.; MaCallum, J. S.; Tremont, S. J. J. Org. Chem. 1989, 54, 669.
22. Padwa, A.; Krumpe, K. E.; Gareau, Y.; Chiacchio, U. J. Org. Chem. 1991, 56, 2523.
23. Cambie, R. C.; Metzler, M. R.; Rutledge, P. S.; Woodgate, P. D. J. Organomet. Chem. 1990, 381, C26.
24. Robinson, N. P.; Main L.; Nicholson, B. K. J. Organomet. Chem. 1989, 364, C37.
25. (a) Vicente, J.; Abad, J. A.; Rubio, J. G. J. Organomet. Chem. 1992, 436, C37. (b) Vicente, J.; Abad, J. A.; Rubio, J. G. Organmetallics 1996, 15, 3509. (c) Vicente, J.; Abad, J. A.; Lobpez-Pelaes, B.; Martinez-Pivente, E. Organometallics 2002, 21, 58.
26. (a) Gevorgyan, V.; Quan L. G.; Yamammoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3545. (b) Gevorgyan, V.; Quan L. G.; Yamammoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9485.
27. Gevorgyan, V.; Quan L. G.; Yamamoto, Y. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4089.
28. Majumdar, K. K.; Cheng, C. -H. Org. Lett. 2000, 2, 2295.
29. Rayabarapu, D. K.; Cheng, C. -H. Chem. Commun. 2002, 942.
30. (a) A. S. Kende, L. S. Liebeskindand D. M. Braitsen, Tetrahedron Lett. 1975, 3375. (b) M. Zembayashi, K. Tamao, J. Yoshida and M. Kumada, Tetrahedron Lett. 1977, 4089.
31. For nickel oxametallacycles see (a) Kimura, M.; Matsuo, S.; Shibata, K.; Tamaru, Y. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1999, 38, 3386. (b) Sato, Y.; Takanashi, T.; Mori, M. Organometallics 1999, 18, 4891.
32. Similar kind of catalytic activity for nickel-bidentate ligand system was observed for the arylation of aldehydes, see ref 12b.