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研究生:陳俊融
研究生(外文):Chun-Jung Chen
論文名稱:液相微萃取法應用於施得圃及氯乙醯苯胺類除草劑分析之研究
指導教授:何武雄何武雄引用關係
指導教授(外文):Wu-Hsiung Ho
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:119
中文關鍵詞:液相微萃取法施得圃除草劑氯乙醯苯胺電子捕獲偵測器
外文關鍵詞:ECDLiquid Phase Microextractionherbicides
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液相微萃取為一操作簡單、省時、低成本、僅使用微量溶劑及少量的分析樣品且具有效率之樣品前處理方法(Enrichment factors-濃縮倍率,平均為229)。本研究利用中空纖維薄膜-液相微萃取(Hollow Fiber - Liquid Phase Microextraction)結合氣相層析-電子捕獲偵測器(GC/ECD)來建立灌溉水中六種除草劑之萃取及分析方法。研究中分別探討萃取溶劑之選擇、樣品攪拌速率、萃取時間、鹽類之添加、萃取溫度及樣品之pH值等因素對萃取之影響,找出實驗之最佳化條件;同時藉由標的物之線性關係、偵測極限、回收率及再現性等對此方法作確認,並輔以氣相層析質譜儀(GC/MS),作標的物存在之確認。
本研究利用液相微萃取於分析灌溉水中六種除草劑之實驗結果顯示,控制溶液pH值等於5,不添加任何鹽類,並在室溫下,利用充滿3 μl之甲苯的中空纖維薄膜進行萃取,萃取同時並以磁石攪拌,轉速為870 rpm,萃取時間為20分鐘,當萃取完畢時即以微量注射針吸取中空纖維薄膜內之萃取液,並隨即注入1 μl之萃取液至氣相層析儀進行分析,所測得除草劑線性範圍1 ~ 20 μg/l,線性相關係數大於0.9984,相對標準偏差≦12.0%,偵測極限≦0.197 μg/l,回收率除了施得圃外(70.1﹪),介於93.2 ~ 97.6 ﹪。

摘要……………………………………………………………………..Ⅰ
目錄……………………………………………………………………..Ⅱ
圖次……………………………………………………………………..Ⅶ
表次……………………………………………………………………..Ⅹ
壹、緒論………………………………………………………………….1
1.1 前言………………………………………………………………….1
1.2 除草劑簡介………………………………………………………….2
1.2.1 物化性質………………………………………………………….9
1.3 分析樣品前處理技術與除草劑之研究歷程………………………17
1.3.1 液相-液相萃取(liquid-liquid extraction,LLE)………17
1.3.2 固相萃取(solid-phase extraction,SPE)……………….19
1.3.3 固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)…….22
1.4 液相微萃取(liquid-phase microextraction,LPME)………28
1.4.1 簡介………………………………………………………………28
1.4.2 原理………………………………………………………………31
1.4.3 應用………………………………………………………………33
1.5 氣相層析儀-電子捕獲偵測器(GC-ECD)………………………34
1.5.1 注入器(injector)……………………………………………34
1.5.2 層析管(column)………………………………………………35
1.5.3 偵測器(detector)……………………………………………36
1.6 研究目的……………………………………………………………38
貳、實驗部分……………………………………………………………39
2.1 藥品…………………………………………………………………39
2.2 器材與儀器設備……………………………………………………42
2.3 藥品配製……………………………………………………………43
2.3.1乙草胺 (Acetochlor)、拉草 (Alachlor)、丁基拉草 (Butachlor)、莫多拉草 (Metolachlor)、雷蒙得 (Propachlor)、施得圃 (Pendimethalin) 之500 ppm個別標準儲存溶液(stock standard solution)之配製………………………………………………………43
2.3.2 配製濃度5 ppm混合標準儲存溶液(stock standard solution)……………………………………………………………………………44
2.3.3 配製濃度50 ppb混合標準工作溶液(working standard solution)……………..………………………………………………44
2.3.4 配製濃度5 ppb混合標準工作溶液(working standard solution)………………………………………………………………44
2.3.5 緩衝溶液之配製…………………………………………………45
2.3.6 腐植酸水溶液之配製……………………………………………46
2.3.7 矽烷化試劑之配製………………………………………………47
2.3.8 丙酮之再蒸餾……………………………………………………47
2.3.9 濃度4 M硝酸之配製….…………………………………………47
2.3.10 氯化鈉之純化………………………………………………….47
2.4 器材之清洗與維持…………………………………………………47
2.4.1 玻璃器皿之清洗及矽烷化………………………………………47
2.4.2 磁石之清洗………………………………………………………48
2.4.3 液相微萃取中空纖維之清洗……………………………………48
2.4.4 氣相層析儀之維持………………………………………………49
2.5 灌溉水之採集與前處理……………………………………………49
2.5.1 灌溉水之採集……………………………………………………49
2.5.2 灌溉水之前處理…………………………………………………49
2.6 氣相層析儀分析條件之探討………………………………………49
2.6.1 層析管柱的選擇…………………………………………………50
2.6.2 ECD感度之調整………………………………………………….50
2.6.3 毛細管柱插入注入口與偵測器之深度…………………………51
2.6.4 分析方式與關閉分流時間之選擇………………………………51
2.6.5 載流、輔助氣體大小之選擇……………………………………51
2.7 氣相層析儀分析條件之設定………………………………………52
2.7.1 氣相層析儀-電子捕獲偵測器…………………………………52
2.7.2 氣相層析質譜儀…………………………………………………53
2.8 液相微萃取之萃取過程……………………………………………53
2.9 液相微萃取最佳化條件之探討……………………………………55
2.9.1 萃取溶劑之選擇…………………………………………………55
2.9.2 攪拌速率對萃取之影響…………………………………………56
2.9.3 萃取時間之探討…………………………………………………56
2.9.4 添加鹽類對萃取之影響…………………………………………56
2.9.5不同萃取溫度之影響…………………………………………….57
2.9.6 pH值對萃取之影響………………………………………………57
2.9.7 腐植酸對萃取之影響……………………………………………58
2.9.8不同的丙酮含量對萃取之影響………………………………….58
2.10 分析方法之確認………………………………………………….59
2.10.1 除草劑標準品水溶液的校正曲線之線性關係及偵測極限….59
2.10.2 液相微萃取分析除草劑標準品水溶液的精密度….…………59
2.11 真實樣品水溶液之分析………………………………………….60
2.11.1 除草劑於真實樣品水溶液的校正曲線之線性關係、偵測極限及精密度………………………………………………………………………60
2.11.2 真實樣品水溶液之回收率…………………………………….61
2.11.3 真實樣品水溶液之測定……………………………………….62
參、結果與討論…………………………………………………………63
3.1 液相微萃取之最佳化………………………………………………63
3.1.1 萃取溶劑之選擇…………………………………………………63
3.1.2 攪拌速率對萃取之影響…………………………………………66
3.1.3 萃取時間之探討…………………………………………………68
3.1.4 添加鹽類對萃取之影響…………………………………………70
3.1.5 萃取溫度對萃取之影響…………………………………………73
3.1.6 pH值對萃取之影響…………….………………………………76
3.1.7 腐植酸對萃取之影響……………………………………………80
3.1.8不同的丙酮含量對萃取之影響………………………………….81
3.2 Enrichment factor……………………………………………….82
3.3 分析方法之確認……………………………………………………83
3.3.1 除草劑標準品水溶液的校正曲線之線性關係及偵測極限……86
3.3.2 液相微萃取分析除草劑標準品水溶液的精密度………………90
3.4 真實樣品水溶液之分析……………………………………………91
3.4.1 除草劑於真實樣品水溶液的校正曲線之線性關係及偵測極限…………………………………………………………………………91
3.4.2 液相微萃取分析真實樣品中除草劑之精密度…………………95
3.4.3真實樣品水溶液之相對回收率………………………………….96
3.4.4 真實樣品水溶液之測定…………………………………………97
肆、結論……………………………………………………………….100
伍、參考文獻………………………………………………………….102

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