(34.204.185.54) 您好!臺灣時間:2021/04/16 18:20
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:賴怡君
研究生(外文):Yi-Chun Lai
論文名稱:鈀化合物進行Suzuki耦合反應之研究
論文名稱(外文):Palladium Catalyzed Suzuki Reactions
指導教授:洪豐裕
指導教授(外文):Fung-E Hong
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:西班牙文
論文頁數:97
中文關鍵詞:
外文關鍵詞:Suzuki reactionPdNO-bidentate ligandCobalt
相關次數:
  • 被引用被引用:1
  • 點閱點閱:101
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:13
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
第一部份
用bis(diphenylphosphino)methylene (dppm) 與dicobaltocta-
carbonyl (Co2(CO)8) 反應先形成錯合物Co2(CO)6(μ-Ph2PCH2PPh2)。再將此錯合物與alkyne (Ph2PC≡ CSiMe3) 在60 °C的THF中反應6小時形成alkyne-bridged的雙鈷錯合物ycl-2。用化合物ycl-2與Co2(CO)8在80 °C的甲苯中反應3小時得到奇特結構的含四鈷叢化物ycl-3。我們還嘗試用ycl-2來做Suzuki催化反應,也得到了不錯的效果。
P.S. [(μ-Ph2PCH2PPh2)Co2(CO)4][(μ-Ph2PC≡ CSiMe3)] (ycl-2)
[(μ-Ph2PCH2PPh2)(μ-PPh2)Co4(CO)7(μ4,μ2-CCSiMe3)] (ycl-3)
第二部分
我們使用 (1) 含有氮、氮雙牙的配位基,例如:diketimine、imine-pyridine或含有imine-pyridine鈀錯合物 (2) 含有氮、氧雙牙的配位基,例如:ketimine和Schiff-base,來進行形式的Suzuki催化反應。
在篩選配位基的過程中發現Schiff-base很適合Suzuki催化反應,反應條件溫和且反應時間不用很長,就可以達到很好的催化效果。我們也嘗試將Schiff-base改良ycl-10,但改良過後的配位基對於Suzuki催化反應的成效不彰。所以選用效果最好的Schiff-base做不同鹵化物和硼化物的Suzuki催化反應。最特別的是ycl-9對氯化物也有催化的效果。
我們也間接證明了在這類型含鈀及含氮,氧雙牙基所形成的催化劑中配位基和金屬以一比一的形式結合催化效果最佳。
Part (I) 目錄
化合物索引………………………………………………………………3
摘要……………………………………………………………………….9
第一章 序論
第一節 鈀金屬與磷基反應之簡介…………………………….10
第二節 在Suzuki反應中目前效率最高的磷基介紹………….13
第二章 實驗
第一節 儀器與藥品……………………………….…………….17
第二節 操作技巧……………………………………….……….19
第三節 合成與鑑定
實驗一 ycl-1的合成與光譜數據……….…………….21
實驗二 ycl-2的合成與光譜數據…….……………….23
實驗三 ycl-3的合成與光譜數據……….…………….25
第三章 以體積大且含鈷的單牙磷基之鈀化合物進行Suzuki催化反應
第一節 化合物 ycl-3 物性探討……………………………..27
第二節 單牙磷基之鈀化合物催化反應之探討….…………..28
第四章 結論
第一節 結論………………………………………….………..30
第二節 未來研究方向……………………………….……….30
第五章 參考文獻……………………………………………….……….31
Part (II) 目錄
化合物索引………………………………………………………………..6
摘要………………………………………………………………………37
第二章 序論
第ㄧ節 均相催化之發展及趨勢…………………………….….38
第二節 提昇Suzuki催化效率的方法………………………….41
第三節 目前效率最高之非磷配位基的探討…………………..48
第二章 實驗
第一節 藥品………………………………………………….….51
第二節 操作技巧……………………………………….……….51
第三節 以配位基 ycl-4~ycl-11 進行Suzuki催化反應……….53
第三章 以含氮氮或氮氧雙牙基之鈀化合物進行Suzuki催化反應之探討
第一節 以含氮氮或氮氧雙牙基之鈀化合物進行Suzuki催化反應之探討………………………………………………..63
第二節 探討以醇類在Suzuki催化反應中所扮演的角色…..66
第三節 利用效率最高之配位基做各種不同鹵化物及硼化物的Suzuki催化反應之探討…………………….……68
第四節 間接證明催化劑之型態………………………….….74
第四章 結論
第一節 結論和未來研究方向………..………………………..76
第五章 參考文獻……………………………………………….……...77
第一部份
[1] (a) B. Cornils, W. A. Herrmann, (eds.), Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, VCH, New York, 1996, Vol. 1, 2; (b) R. Noyori, Asymmetric Catalysis In Organic Synthesis, John Wiley & Sons, Inc., 1994; (c) G. W. Parshall, S. D. Ittel, Homogeneous Catalysis, 2nd Ed., John Wiley & Sons, Inc., 1992 Chap.8; (d) H. B. Kagan, Asymmetric Synthesis Using Organometallic Catalysts, in Wilkinson, G.; Stone, F. G. A.; Abel, E. W. eds., Comprehensive Organometallic Chemistry, Vol. 8, Chap. 53, Pergamon Press, Oxford, 1982.
[2] A large number of organic phosphorus ligands are commerical available as listed in a Strem booklet. Phosphorus Ligands and Compounds, Strem Chemicals, Inc., 2000.
[3] (a) J. J. Bishop, A. Davidson, M. L. Katcher, D. W. Lichtenberg, R. E. Merrill, J. C. Smart, J. Organomet. Chem. 27 1971 241; (b) T. M. Nickel, S. Y. W. Yau, M. J. Went, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989 775; (c) A. K. Powell, M. J. Went, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1992 439; (d) F. E. Hong, H. Chang, Y. C. Chang, B. T. Ko, Inorg. Chem. Commun. 4 2001 723.
[4] F. E. Hong, Y. C. Chang, R. E. Chang, S. C. Chen, B. T. Ko, Organometallics 21 2002 961.
[5] (a) J. P. Collman, L. S. Hegedus, J. R. Norton, R. G. R. Finke, Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry Chap. 3, University Science Books, Mill Valley, CA, 1987; (b) R. J. Puddephatt, Chem. Soc. Rev. 12 1983 99.
[6] F. E. Hong, Y. C. Chang, C. P. Chang, Dalton Trans. 2004 157.
[7] Total number of 26 reported crystal structures, all having the substituted phosphine ligands located at the axial position, were tracked down from the Cambridge Crystallographic Data base through a searching for the phosphine substituted alkyne-bridged dicobalt complexes. (a) J. J. Bonnet, R. Mathieu, Inorg. Chem. 17 1978 1973; (b) A. Meyer, A. Gorgues, Y. Le Floc''h, Y. Pineau, J. Guillevic, J. Y. Le Marouille, Tetrahedron Lett. 22 1981 5181; (c) S. J. Doig, R. P. Hughes, R. E. Davis, S. M. Gadol, K. D. Holland, Organometallics 3 1984 1921; (d) R. P. Hughes, S. J. Doig, R. C. Hemond, W. L. Smith, R. E. Davis, S. M. Gadol, K. D. Holland, Organometallics 9 1990 2745; (e) C. J. McAdam, J. J. Brunton, B. H. Robinson, J. Simpson, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999 2487; (f) D. H. Bradley, M. A. Khan, K. M. Nicholas, Organometallics 8 1989 554; (g) R. H. Cragg, J. C. Jeffery, M. J. Went, Chem. Commun. 1990 993; (h) R. H. Cragg, J. C. Jeffery, M. J. Went, J. Chem.Soc Dalton Trans. 1991 137; (i) G. Conole, M. Kessler, M. J. Mays, G. E. Pateman, G. A. Solan, Polyhedron 17 1998 2993; (j) J. Castro, A. Moyano, M. A. Pericas, A. Riera, M. A. Maestro, J. Mahia, Organometallics 19 2000 1704; (k) B. T. Heaton, J. J. Ko, Private Commun. 1996; (l) J. Castro, A. Moyano, M. A. Pericas, A. Riera, A. Alvarez-Larena, J. F. Piniella, J. Am. Chem. Soc. 122 2000 7944; (m) C. J. McAdam, N. W. Duffy, B. H. Robinson, J. Simpson, J. Organomet. Chem. 527 1997 179; (n) A. J. Fletcher, R. Fryatt, D. T. Rutherford, M. R. J. Elsegood, S. D. R. Christie, Synlett 2001 1711; (o) A. J. Fletcher, R. Fryatt, D. T. Rutherford, M. R. J. Elsegood, S. D. R. Christie, Synlett 2001 1711; (p) H. Mayr, O. Kuhn, C. Schlierf, A. R. Ofial, Tetrahedron 56 2000 4219; (q) R. P. Hughes, S. J. Doig, R. C. Hemond, W. L. Smith, R. E. Davis, S. M. Gadol, K. D. Holland, Organometallics 9 1990 2745; (r) D. H. Bradley, M. A. Khan, K. M. Nicholas, Organometallics 11 1992 2598; (s) A. A. Pasynskii, Y. V. Torubaev, F. S. Denisov, A. Y. Lyakina, R. I. Valiullina, G. G. Alexandrov, K. A. Lyssenko, J. Organomet. Chem. 597 2000 196; (t) A. A. Pasynskii, Yu. A. Torubayev, A. Yu. Lyakina, R. I. Valiullina, G. G. Aleksandrov, K. A. Lyssenko, Koord. Khim. 26 2000 112; (u) J. C. Jeffery, R. M. S. Pereira, M. D. Vargas, M. J. Went, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995 1805; (v) F. E. Hong, F. C. Lien, Y. C. Chang, B. T. Ko, J. Chin. Chem. Soc 49 2002 509.
[8] (a) J. C. Jeffery, R. M. S. Pereira, M. D. Vargas, M. J. Went, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995 1805; (b) R. S. Dickson, T. de Simone, R. J. Parker, G. D. Fallon, Organmetallics 16 1997 1531; (c) M. R. Douglass, C. L. Stern, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 123 2001 10221; (d) I. Ara, L. R. Falvello, S. Fernandez, J. Fornies, E. Lalinde, A. Martin, M. T. Moreno, Organmetallics 16 1997 5923.
[9] (a) K. Wade, New Scientist 62 1974 516; (b) K. Wade, Electron Deficient Compounds, Nelson Press, London, Great Britain, 1971; (c) K. Wade, Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 18 1976 1.
[10] (a) G. Gervasio, R. Rossetti, P. L. Stranghellini, Organometallics 4 1985 1612; (b) R. Rumin, P. Courtot, J. E. Guerchais, F. Y. Petillon, L. Manojlovic-Muir, K. W. Muir, J. Organomet. Chem. 301 1986 C1; (c) A. A. Pasynskii, Yu. V. Torubayev, A. Yu. Lyakina, R. I. Valiullina, K. A. Lyssenko, Zh. Neorg. Khim. 45 2000 934; (d) D. Osella, M. Ravera, C. Nervi, C. E. Housecroft, P. R. Raithby, P. Zanello, F. Laschi, Organometallics 10 1991 3253; (e) H. P. Wu, Z. Y. Zhao, S. M. Liu, E. R. Ding, Y. Q. Yin, X. Y. Huang, K. B. Yu, Polyhedron 15 1996 4117; (f) H. Wadepohl, T. Borchert, H. Pritzkow, Chem. Ber. 130 1997 593; (g) V. Cadierno, M. P. Gamasa, J. Gimeno, J. M. Moreto, S. Ricart, A. Roig, E. Molins, Organometallics 17 1998 697; (h) L. F. Dahl, D. L. Smith, J. Am. Chem. Soc. 84 1962 2450; (i) C. E. Barnes, W. D. King, J. A. Orvis, J. Am. Chem. Soc. 117 1995 1855; (j) H. Wadepohl, T. Borchert, H. Pritzkow, Chem. Commun. 1995 1447; (k) H. Wadepohl, T. Borchert, H. Pritzkow, Chem. Ber. 130 1997 593; (l) S. L. Cheng, S. J. Yu, H. Q. Mei, H. X. Ying, Jiegou Huaxue 14 1995 281; (m) J. C. Jeffery, R. M. S. Pereira, M. D. Vargas, M. J. Went, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1995 1805; (n) V. Calvo-Perez, A. Vega, P. Cortes, E. Spodine, Inorg. Chim. Acta 333 2002 15; (o) F. E. Hong, F. C. Lien, Y. C. Chang, B. T. Ko, J. Chin. Chem. Soc. 49 2002 509.
[11] (a) D. M. P. Mingos, Nature (London) Phys. Sci. 236 1972 99; (b) D. F. Shriver, H. D. Kaesz, R. D. Adams, The Chemistry of Metal Cluster Complexes, New York 1990, VCH Publishers, Inc.
[12] D. M. P. Mingos, D. J. Wales, Introduction to Cluster Chemistry, Englewood Cliffs, New Jersey 1990, Prentice Hall.
[13] G. M. Sheldrick, SHELXTL PLUS User''s Manual. Revision 4.1 Nicolet XRD Corporation, Madison, Wisconsin, USA, 1991.
[14] The hydrogen atoms were ride on carbons or oxygens in their idealized positions and held fixed with the C-H distances of 0.96Å.
[15] N. Miyaura , A. Suzuki, Chem. Rev. 95 1995 2457.
[16] J. P. Wolfe, R. A. Singer, B. H. Yang, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. 121 1999 9550.
第二部分
[1] M. H. Chisholm, K. Phomphrai, Inorganica Chimica Acta 350 2003 121.
[2] (a) E. L. Anastasia, Chem. Rev. 103 2003 1979; (b) A. Suzuki, N. Miyaura, K. Yamada, H. Suginome, J. Am. Chem. Soc. 107 1985, 972. (c) N. Miyaura , A. Suzuki, Chem. Rev. 95 1995 2457; (d) C. H. Chen, B. Balaganesan, W. J. Shen, Tetrahedron Lett. 44 2003 5747; (e) H. Tomioka, T. Itoh, K. Hirai, J. Am. Chem. Soc, 126 2004 1130; (f) H. Bulut, L. Artok, Tetrahedron Lett. 44 2003 289.
[3] (a) G. W. Kabalka, L. Wang, R. M. Pagni, C. M. Hair, V. Namboodiri, Synthesis 2003 No. 2 217; (b) G. W. Kabalka, L. Wang, R. M. Pagni, C. M. Hair, V. Namboodiri, Green Chemistry, 2 2000 120.
[4] (a) D. Zim, A. L. Monteiro, Tetrahedron Lett. 43 2002 4009; (b) I. P. Beletskaya, G. V. Latyshev, A. V. Tsvetkov, N. V. Lukashev, Tetrahedron Lett. 44 2003 5011.
[5] (a) T. Shintou, W. Kikuchi, T. Mukaiyama, Chemistry Lett. 32, 2003 676; (b) Y. Na, S. Park, S. B. Han, H. Han, S. Ko, S. Chang, J. Am. Chem. Soc 126 2004 250; (c) C. Rocaboy, J. A. Gladysz, New J. Chem. 2003 39.
[6] (a) H. N. Nguyen, X. Huang, S.Buchwald, J. Am. Chem. Soc 125 2003 11818; (b) M. Yamashita, J. V. C. Vicario, J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc 125 2004 16347; (c) T. E. Pickett, F. X. Roca, C. J. Richards, J. Org. Chem 68 2003 2592; (d) S. Y. Liu, M. J. Choi, G. C. Fu, Chem. Commun. 2001 2408; (e) F. X. Roca, C. J. Richards, Chem. Commun. 2003 3002; (f) W. P. Deng, X. L. Hou, L. X. Dai, X. W. Dong, Chem. Commun. 2000 1483;(g) S. Eichenseher, K. Kromm, O. Delacroix, J. A. Gladysz, Chem. Commun. 2002 1046.
[7] (a) M. G. Andreu, A. Zapf, M. Beller, Chem. Commun. 2000 2475;(b) M. R. Eberhard, Z. Wang, C. M. Jensen, Chem. Commun. 2002 818;(c) A. Zapf, R. Jackstell, F. Rataboul, T. Riermeier, A. Monsees, C. Fuhrmann, N. Shaikh, U. Dingerdissen, M. Beller, Chem. Commun. 2004 38;(d) D. A. Widdowson, R. Wilhelm, Chem. Commun. 2003 578; (e) M. Catellani, Chem. Commun. 2000 157; (f) R. B.. Bedford, C. S. J. Cazin, S. L. Hazelwood, Chem. Commun. 2002 2608; (g) R. B.. Bedford, S. L. Hazelwood, M. E. Limmert, Chem. Commun. 2002 2610; (h) R. B.. Bedford, S. L. Welch, Chem. Commun. 2001 129; (i) X. Gai, R. Grigg, M. I. Ramzan, V. Sridharan, S. Collard, J. E. Muir, Chem. Commun. 2000 2053; (j) R. B.. Bedford, C. S. J. Cazin, Chem. Commun. 2001 1540; (k) F. Faccini, E. Motti, M. Catellani, J. Am. Chem. Soc, 126 2004 78; (l) G. R. Rosa, G. Ebeling, J. Dupont, A. L. Monteiro, Synthesis 2003 No. 18 2894; (m) C. Baleizao, A. Corma, H. Garcia, A. Leyva, J. Org. Chem, 69 2004 439; (n) R. B.. Bedford, S. M. Draper, P. N. Scully, S. L. Welch, New J. Chem. 2000 745; (o) R. B.. Bedford, S. L. Hazelwood, P. N. Horton, M. B. Hursthouse, Dalton Trans. 2003 4164.
[8] (a) T. P. Wolfe, R. A. Singer, B. H. Yang, J. Am. Chem. Soc. 1999 121 9550; (b) Y. Miura, H. Oka, M. Momoki, Synthesis 1995 1419; (c) P. Meier, S. Legraverant, S.Muller, J. Schaub, Synthesis 2003 551; (d) F. Y. Kwong, K. S. Chan, Chem. Commun. 2000 1069; (e) J. McNulty, A.Capretta, J. Wilson, J. Dyck, G. Adjabeng, A. Robertson, Chem. Commun. 2002 1986; (f) C. J. Mathews, P. J. Smith, T. Welton, Chem. Commun. 2000 1249; (g) A. M. Cammidge, K. V. L. Crepy, Chem. Commun. 2000 1723; (h) S. Yoshikawa, J. Odaira, Y. Kitamura, A. V. Bedekar, T. Furuta, K. Tanaka, Tetrahedron 60 2004 2225; (i) S. Urgaonkar, M. Nagarajan, J. G. Verkade, Tetrahedron Lett. 43 2002 40 8921;(j) K. M. L. Daku, R. F. Newton, S. P. Pearce, J. Vile, J. M. J. Williams, Tetrahedron Lett. 44 2003 5095; (k) S. Eddarir, N. Cotelle, Y. Bakkour, C. Rolando, Tetrahedron Lett. 43 2003 5359; (l) J. Chen, A. Cammers-Goodwin, Tetrahedron Lett. 43 2003 1503; (m) S. T. Handy, H. Bregman, J. Lewis, X. Zhang, Y. Zhang, Tetrahedron Lett. 44 2003 427; (n) D. J. Wallace, C. Chen, Tetrahedron Lett. 43 2002 6987; (o) I. C. F. R. Ferreira, M. R. P. Queiroz, G. Kirsch, Tetrahedron Lett. 44 2002 4327; (p) J. H. Kirchhoff, M. R. Netherton, I. T. D. Hills, G. C. Fu, J. Am. Chem. Soc. 124 2002 13662; (q) G. Adjabeng, T. Brenstrum, J. Wilson, C. Frampton, A. Ropertson, J. Hillhouse, J. McNulty, A. Capretta, Organic Lett. 5 2003 953.
[9] (a) B. Tao, D. W. Boykin, Tetrahedron Lett. 44 2003 7993. (b) L. M. Klingensmith, N. E. Leadbeater, Tetrahedron Lett. 44 2003 765; (c) G. A. Molander, B. Biolatto, J. Org Chem. 68 2003 4302; (d) M. L. Clarke, D. J. Cole-HAMilton, J. D. Woollins, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2003 4164; (e) L. Euzenat, D. Horhant, Y. Ribouedouille, C. Duriez, G. Alcaraz, M. Vaultier, Chem. Commun. 2003 2280.
[10] (a) R. Rajagopal, D. V. Jarikote, K. V. Srinivasan, Chem. Commum. 2002 616; (b) F. McLachlan, C. J. Mathews, P. J. Smith, T. Welton, Organometallics 22 2003 5350.
[11] Y. Deng, L. Gong, A. Mi, H. Liu, Y. Jiang, Synthesis 2003 No. 3 337.
[12] C. J. Li, Angew. Chem. Int. Ed. 42 2003 4856.
[13] (a) N. E. Leadbeater, M. Marco, J. Org. Chem. 68 2003 888; (b) Y. Gong, Organic Lett. 2002 3803; (c) B. Basu, P. Das, M. M. H. Bhuiyan, S. Jha, Tetrahedron Lett. 44 2003 3817.
[14] (a) O. Navarro, R. A. Kelly, III, and S. P. Nolan, J. Am. Chem. Soc. 125 2003 16194; (b) M. S. Viciu, R. A. Kelly III, E. D. Stevens, F. Naud, M. Studer, S. P. Nolan, Organic Lett. 2003 1479; (c) M. Frank, G. Maas, J. Schatz.
[15] (a) J. Yin, M. P. Rainka, X. X. Zhang, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc.124 2002 1162; (b) J. P. Stambuli, R. Kuwano, J. F. Hartwig, Angew. Chem. Int. Ed. 41 2002 4746 (c) D. Cai, R. D. Larsen, P. J. Reider, Tetrahedron Lett. 43 2002 4285; (d) P. R. Parry, C. Wang, A. S. Batsanov, M. R. Bryce, B. Tarbit, J. Org. Chem. 2002 7541.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
系統版面圖檔 系統版面圖檔