跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(44.192.15.251) 您好!臺灣時間:2024/02/25 06:53
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:林玨妤
論文名稱:質譜術於化妝品中防腐劑與抗氧化劑之偵測
指導教授:李茂榮李茂榮引用關係
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:111
中文關鍵詞:質譜術防腐劑抗氧化劑
相關次數:
  • 被引用被引用:3
  • 點閱點閱:825
  • 評分評分:
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:3
化妝品在製作的過程中,難免會受到空氣中的黴菌、細菌等的微生物的汙染,造成化妝品變質的問題,為了延長化妝品的保存期限,化妝品中一般均會添加少量抗氧化劑與防腐劑。添加抗氧化劑(antioxidant)的目的是爲了防止光線和氧氣破壞產品。而防腐劑的主要作用則防止黴菌和細菌等微生物在化妝品中繁殖,進而延長化妝品的使用期限。七十年代以來,由於塗抹保養品和化妝品而傷害肌膚的問題屢見不鮮;而近年來女性對於化妝品的需求量增加,且對於其成分的安全性訴求越來越高;若化妝品中所添加的防腐劑含量太高,將會對人體造成過敏反應,另外部分合成抗氧化劑具毒性,對人體產生危害。因此化妝品中所添加的抗氧化劑與防腐劑的含量偵測,是現在對於化妝品檢驗的重要課題。夲研究是探討利用超臨界萃取法(Supercritical Fluid Extraction, SFE),配合液相層析質譜儀的分析技術,測定化妝品中防腐劑類包含methyl paraben(MP)、ethyl paraben(EP)、propyl paraben(PP)、butyl paraben(BP)與抗氧化劑類包含3-t-butyl-4-hydroxy-anisole(3-BHA)、butylated hydroxytoluene(BHT)、(±)-α-tocopherol(Vitamin E)、(+)-α-tocopherol acetate(Vitamin E acetate)八種常用的化裝品添加劑含量。
實驗結果顯示,超臨界流體萃取時利用海砂作為吸附劑,控制萃取溫度65 ℃,萃取壓力14000 kPa,靜態萃取時間5 min,動態萃取時間20 min的條件下,以5 mL的甲醇萃取,進入C18管柱分離,以電灑游離法,配合實驗中所得的儀器最佳化條件進行偵測分析。於甲醇標準樣品中防腐劑與抗氧化劑的偵測,精密度在0.9-15.8 %之間,線性範圍為5-10000 μg/L,線性相關係數為0.9926-0.9990之間,偵測極限為0.5-64 μg/L。
應用此技術於面霜基質中防腐劑與抗氧化劑的偵測,回收率於2.12 — 42.40 %,其精密度為5.1 —17.6 %,線性範圍為10-20000 ng/g,線性相關係數為0.9908 — 0.9992,偵測極限為4.7-142 ng/g。由結果顯示,超臨界流體萃取結合液相層析質譜儀適用於面霜中微量防腐劑與抗氧化劑的偵測。未來可應用此技術於市售化妝品之偵測。
目錄
摘要……………………………………………………………………Ⅰ
目錄……………………………………………………………………Ⅲ
表次 …………………………………………………………………..Ⅴ
圖次 ..…………………………………………………………………Ⅵ
壹、緒論
1.1. 化妝品與防腐劑的關係………………………………………1
1.2. 化妝品與抗氧化劑的關係……………………………………5
1.3. 抗氧化劑和防腐劑的檢測分析方法…………………………10
1.4. 超臨界流體萃取原理…………………………………………12
1.5. 質譜儀儀器原理………………………………………………19
貳、實驗部分
2.1. 藥品 實驗器材和儀器設備…………………………………..27
2.2. 藥品配置………………………………………………………30
2.3. 液相層析質譜儀參數之探討…………………………………43
2.4. 超臨界流體萃取法條件之探討………………………………46
2.5. 超臨界流體萃取法分析面霜中八種防腐劑和抗氧化劑類化
合物之精密度…………………………………………………51
2.6. 超臨界流體萃取法分析面霜中八種防腐劑和抗氧化劑類化
合物之回收率.…………………………………………………52
2.7. 超臨界流體萃取法分析面霜中八種防腐劑和抗氧化劑類化
合物之線性範圍、線性方程式、線性相關係數及偵測極限.52
2.8. 真實化妝品樣品中防腐劑與抗氧化劑之偵測………………53
參、結果與討論
3.1. 防腐劑與抗氧化劑類化合物標準品溶液之液相層析質譜分
析………………………………………………………………55
3.2. 液相層析質譜儀參數之探討…………………………………61
3.3. 超臨界流體萃取法條件之探討………………………………76
3.4. 分析面霜中八種防腐劑與抗氧化劑類化合物之線性範圍、
線性方程式、線性相關係數及偵測極限……………………94
3.5. 分析面霜中防腐劑與抗氧化劑化合物之精密度……………96
3.6. 分析面霜中防腐劑與抗氧化劑化合物之回收率…………..103
3.7. 真實化妝品類樣品中防腐劑與抗氧化劑類之偵測………..103
肆、結論 …………………………………………………………… 107
伍、參考文獻 …………………………………………………………109
表次
表一、防腐劑類之物理性質……………………………………………4
表二、抗氧化劑之物理性質……………………………………………8
表三、二氧化碳於氣體、超臨界流體和役體之物理性質……………15
表四、常用超臨界流體之特性…………………………………………15
表五、電灑游離法正負離子選擇模式偵測八種防腐劑和抗氧化劑的
定量離子 ………………………………………………………62
表六、 電灑游離法正負離子模式偵測八種防腐劑和抗氧化劑的最
佳條件…………………………………………………………77
表七、 電灑游離法正負離子模式偵測八種防腐劑和抗氧化劑的最
佳調機條件……………………………………………………78
表八、超臨界流體萃取法結合液相層析質譜儀偵測面霜中八種防
腐劑與抗氧化劑類化合物之線性範圍、線性方程式、線性
相關係數及偵測極限 …………………………………………97
表九、超臨界流體萃取法結合液相層析質譜儀偵測面霜中八種防
腐劑與抗氧化劑類化合物之回收率(%)與精密度(n=7)……102
表十、SFE/LC/MS偵測真實化妝品樣品中防腐劑與抗氧化劑化
合物之濃度 (mg/L) ………………………………………… 106
圖次
圖一、防腐劑的化學結構 ………………………………………………3
圖二、抗氧化劑的化學結構…………………………………………….7
圖三、超臨界流體之特點 ……………………………………………..13
圖四、氣體、液體和超臨界流體之分界圖…………………………….14
圖五、電灑游離法(ESI)正離子模式下行程離子的過程……………..24
圖六、四極矩質譜儀質量分析器結構圖………………………………26
圖七、methyl paraben (MP)之電灑游離法質譜圖……………………57
圖八、 ethyl paraben (EP)之電灑游離法質譜圖………………………57
圖九、propyl paraben (PP)之電灑游離法質譜………………………..58
圖十、butyl paraben (BP)之電灑游離法質譜圖……………………….58
圖十一、3-t-butyl-4-hydroxy-anisole(BHA)之電灑游離法質譜圖…59
圖十二、butylated hydroxytoluene(BHT)之電灑游離法質譜圖……59
圖十三、α-tocopherol (α-t)之電灑游離法質譜圖……………………60
圖十四、α-tocopherol acetate (α-ta)之電灑游離法質譜圖…………60
圖十五、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同霧化氣體壓力對於
防腐劑和抗氧化劑類偵測之影響…………………………..64
圖十六、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同乾燥氣體壓力對於
防腐劑和抗氧化劑類偵測之影響…………………………..66
圖十七、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同乾燥氣體溫度對於
防腐劑和抗氧化劑類偵測之影響…………………………..67
圖十八、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同離子腔溫度對於防
腐劑和抗氧化劑類偵測之影響……………………………..69
圖十九、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同探針電壓對於防腐
劑和抗氧化劑類偵測之影響………………………………..71
圖二十、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同探針電壓對於防腐
劑和抗氧化劑類偵測之影響 ………………………………72
圖二十一、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同鞘電壓對於防腐
劑和抗氧化劑類偵測之影響……………………………..74
圖二十二、液相層析質譜分析,電灑游離法中不同鞘電壓對於防腐
劑和抗氧化劑類偵測之影響……………………………..75
圖二十三、不同吸附劑種類對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取效
果的影響 …………………………………………………79
圖二十四、不同吸附劑比例面霜中對於防腐劑和抗氧化劑類萃取效
果的影響…………………………………………………..81
圖二十五、不同吸附劑含量對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取效
果的影響…………………………………………………..83
圖二十六、不同靜態萃取時間對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取
效果的影響………………………………………………..84
圖二十七、不同動態萃取時間對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取
效果的影響 ………………………………………………86
圖二十八、不同萃取溫度對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取效果
的影響……………………………………………………..88
圖二十九、不同萃取壓力對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取效果
的影響……………………………………………………..89
圖三十、不同收集液種類對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取效果
的影響………………………………………………………..91
圖三十一、不同修飾劑含量對於面霜中防腐劑和抗氧化劑類萃取效
果的影響 …………………………………………………93
圖三十二、濃度分別為MP1 μg/g與EP、PP、BP、α-ta2 μg/g
及BHA、BHT、α-t為20 μg/g的八種化合物混合
spike於空白面霜以超臨界萃取後,以 LC/ESI/MS 分析
之層析質譜圖……………………………………………..95
圖三十三、以SFE/LC/MS偵測面霜中Methyl paraben(MP)之檢
量線圖…………………………………………………….98
圖三十四、以SFE/LC/MS偵測面霜中Ethyl paraben(EP)之檢量
線圖….…………………………………………………….98
圖三十五、以SFE/LC/MS偵測面霜中Propyl paraben(PP)之檢量
線圖………………………………………………………..99
圖三十六、以SFE/LC/MS偵測面霜中Butyl paraben(BP)之檢量
線圖………………………………………………………..99
圖三十七、以SFE/LC/MS偵測面霜中3-t-butyl-4-hydroxy-anisole
(3-BHA)之檢量線圖…………………………………100
圖三十八、以SFE/LC/MS偵測面霜中butylated hydroxytoluene
(BHT)之檢量線圖……………………………………100
圖三十九、以SFE/LC/MS偵測面霜中(±)-α-tocopherol(α-t)
之檢量線圖………………………………………………101
圖四十、以SFE/LC/MS偵測面霜中(+)-α-tocopherol acetate
(α-ta)之檢量線圖………………………………………101
圖四十一、SFE/LC/MS分析真實樣品S3中防腐劑與抗氧化劑化合
物之選擇離子層析質譜圖………………………………104
伍、參考資料
1. H. Trabelsi , F. Raouafi, M. Limam, K. Bouzouita, J. Pharm. Biomed., Anal., 29 (2002) 239—245
2. Alberto S. Pereira, Denilson S. Siqueira, Vladimir O. Elias, Bernd R.T. Simoneit, Jose’ A. Cabral, Francisco R. Aquino Neto, Phytochemistry., 61 (2002) 711—719
3. J. L. Luque-Garcıa, M. D. Luque de Castro, J. Chromatogr. A., 935 (2001) 3—11
4. The Merk Index, Tenth Edition.
5. Jorge N. Chaco´n , Paul Gaggini, Roy S. Sinclair, Frank J. Smith, Chem. Phys. Lipids., 107 (2000), 107—120
6. Giuseppe Perretti, Enrico Miniati, Luigi Montanari, Paolo Fantozzi, J. Supercritical Fluids., 26 (2003), 63—71
7. M. Careri , F. Bianchi, C. Corradini, J. Chromatogr. A., 970 (2002), 3—64
8. O. Pinho, I.M.P.L.V.O. Ferreira, M.B.P.P. Oliveira, M.A. Ferreira, Food Chem., 68 (2000), 353—357
9. G. M. Williams, M. J. Iatropoulos and J. Whysner, Food and Chemical Toxicology., 37 (1999) 1027—1038
10. Giuseppe Carlucci , Pietro Mazzeo , Simona Del Governatore , Gabriele Di Giacomo, Giovanni Del Re, J. Chromatogr. A., 935 (2001), 87—91
11. C. Lauridsen, S. W. Leonard, D. A. Griffin, D. C. Liebler, T. D. McClure, and M. G. Traber, Anal. Biochem., 289, (2001), 89—95
12. Charlotta Turner , Jerry W. King , Lennart Mathiasson, J. Chromatogr. A., 936 (2001), 215—237
13. Charlotta Turner, Mattias Persson, Lennart Mathiasson, Patrick Adlercreutz, Jerry W. King, Enzyme Microb Technol., 29 (2001), 111—121
14. Charlotta Turner, Jerry W. King , Lennart Mathiasson, J. Chromatogr. A., 936 (2001) 215—237
15. J. D.H. Cooper, R. Thadwal, M. J. Cooper, J. Chromatogr. B., 690 (1997), 355—358
16. M. Jamil Akhatar, Sharfuddin Khan, I.M. Roy, I.A. Jafri, J. Pharm. Biomed. Anal.,14 (1996), 1609-1613
17. M. V. Palmer, S. S. T. Ting, Food Chem., 52 (1995), 345
18. M. Fattori, N. R. Bulley, A. Meisen, J. Am. Oil. Chem., 65 (1998), 968
19. H. Lee, B. H. Chung , Y. H. Park, J. Am. Oil. Chem., 68 (1991) 571
20. Yiqiang Ge, Hong Yan, Bodi Hui, Yuanying Ni, Shaoxiao Wang, Tongyi Cai, J. Agric. Food Chem., 50 (2002), 685
21. Santo Scalia, David E. Games, Analyst., 117 (1992), 839
22. M. -N. Maillard, P. Giampaoli, M. -E. Cuvelier, Talanta., 43 (1996), 339
23. A. Molero Gómez, E. Martínez de la Ossa, J. Am. Oil. Chem., 77 (2000) 969
24. 西岡一,生活毒物,旭昇圖書有限公司,民國九十一年,p. 69
25. Enzo Sottofattori , Maria Anzaldi, Alessandro Balbi, Giuseppe Tonello, J. Pharm. Biomed, Anal,. 18 (1998), 213—217
26. Magda Rafecas, Francesc Guardiola, Miduel Illera, Rafel Codony, Josep Boatella, J. Chromatogr. A., 822 (1998) 305—309
27. L. Labat , E. Kummer, P. Dallet, J.P. Dubost, J. Pharm. Biomed, Anal., 23 (2000), 763—769
28. Santo Scalia, Agatino Renda, Giuseppe Ruberto, Francesco Bonina, Enea Menegatti, J. Pharm. Biomed, Anal., 13 (1995) 273
29. Shu-Ping Wang*, Ching-Li Chang, Analytica Chimica Acta, 377(1998), 85-93
30. Charlotta Turner , Lennart Mathiasson, J. Chromatogr. A., 874 (2000), 275—283
31. Giuseppe Carlucci , Pietro Mazzeo , Simona Del Governatore , Gabriele Di Giacomo, Giovanni Del Re, J. Chromatogr. A., 935 (2001), 87—91
32. 藍珮菁,利用超臨界二氧化碳萃取豬隻內臟中之游離胺基酸及鵝肉之膽固醇與磷脂質之研究,國立中興大學畜產學研究所碩士論文,民國八十五年
33. 林新發、廖俊雄、陳建忠、凌永健,超臨界流體萃取和潔淨科技(下),科儀新知第十七卷三期,p. 82-92, 1995
34. 劉希平,二氧化碳超臨界流體萃取技術及其應用,科儀新知第二十四卷四期,p. 52-59, 1999
35. 林新發、廖俊雄、陳建忠、凌永健,超臨界流體萃取和潔淨科技(上),科儀新知第十七卷二期,p. 50-58, 1995
36. J. F.Brennecke, C. A. Eckert, Journal Review, AIChE J., 35(2), p. 1409-1427, 1989
37. 王煌忠,二氧化碳萃取紅參鬚萃出油及皂苷類之成份,國立中興大學化學工程研究所碩士論文,民國八十八年
38. J.C. Giddings, M.N. Myers, L. McLaren, R.A. Keller, Science., 162 (1968), 67
39. 巫錫銘,超臨界二氧化碳萃取天然物質之機能性成分及其濃縮探討,國立中興大學化學研究所碩士論文,民國八十七年
40. 陳婉甄,以超臨界流體萃取及膠束電動毛細管層析測定PABAs與Cinnamate分析技術之研究
41. Y. Yang, A. Gharaibeh, S. B. Hawthorme and D. J. Miller, Anal. Chem., 67(1995)641-645
42. J. R. Dean, Analyst, 121(1996)85-89
43. 李進興,質譜術於水中揮發性有機氯化合物之篩測,國立中興大學化學研究所碩士論文,民國八十四年
44. 陳敬明,質譜術應用於黑豆中皂苷類成分之鑑定,國立中興大學化學研究所碩士論文,民國八十六年
45. R.B. Cole, Electrospray ionization mass spectrometry. Fundamentals Instrumentation & Application.
46. 陸冠輝,固相微萃取結合液相層析質譜儀於磺胺類劑之檢測,國立中興大學化學研究所碩士論文,民國九十二年
47. 李茂榮,科儀叢書5質譜分析專輯 第五章,行政院國家科學委員會精密儀器發展中心編印
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top