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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳福琳
研究生(外文):Fu-Lin Chen
論文名稱:多組成反應之應用:高立體選擇性不對稱鹼Eschweiler-Clarkemethylation的例外研究:利用甲醛、甲酸環化α-aminoamide
論文名稱(外文):The Application of MCRs(Multicomponent Reaction):High diastereoselective chiral baseA Exception of Eschweiler-Clarke methylation:Cyclocondensation of α-amino amide with Formaldehyde and Formic acid
指導教授:宋光生宋光生引用關係
指導教授(外文):Kuang-Sen Sung
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:90
中文關鍵詞:甲基化多組成反應不對稱鹼
外文關鍵詞:MCRsisocyanidechiral baseEschweiler-Clarke methylation
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  我們可經由高選擇性的3CR反應來製備α,α'-iminodiacetic acid的對掌異構物,它的合成方法是將異腈、醛類和純的L-或D-胺基酸在甲醇當溶劑下反應。所得到的對掌異構物的絕對組態,是由合成過程中的胺基酸所決定。L-胺基酸產生一對掌異構物,那麼D-胺基酸所生成的必是另一個對掌異構物. 而且此3CR反應對於醛類、胺基酸的取代基大小相當的敏感。
  在α-amino amides上,我們找到了Eschweiler-Clarke methylation反應的另一項發現。正常的Eschweiler-Clarke methylation是將氮上接上一個甲基,所使用的試劑是甲酸跟甲醛,但是在α-amino amides我們得到的卻是環化的產物,但是並非所有的α-amino amides對於甲酸甲醛的反應皆是得到環化產物,當結構上取代基的立體障礙過大的時候,還是會得到甲基化的產物的。



  Several pairs of enantiomeric α,α'-iminodiacetic acid analogues were prepared separately by highly diastereoselective 3CR,which involves a reaction of an isocyanide, an aldehyde, and an enantiomerically pure amino acid in methanol. Synthesis of each of the enantiomers was controlled by the configuration of the amino acid;L-amino acid produces one enantiomer and D-amino acid generates the other. The diastereoselectivity of the 3CR is very sensitive to the substituent size of both aldehyde and enantiomerically pure amino acid.
  An exception of Eschweiler-Clarke methylation was found for α-amino amides. Theα-amino amides on treatment with formaldehyde and formic acid produce cyclocondensation products, imidazolidin-4-ones, while N-methylation process becomes important when three substituents of theα-amino amides are very bulky. However, N-methylation is the only product for Eschweiler-Clarke methylation of the α-amino amides with N,N-disubstituted amides



目 錄
中文摘要
英文摘要
第一章簡介及研究動機 ---------------------------------9
1-1 isocyanide的簡介--------------------------------9
1-2 多組成反應(MCRs)簡介----------------------------12
1-3 isocyanide多組成反應(IMCRs)簡介及研究動機-------17
1-4 Eschweiler-clarke methylation的簡介及研究動機--24
第二章結果與討論-------------------------------------27
2-1 多組成反應的結果與討論-------------------------27
2-2 Eschweiler-clarke methylation的結果與討論------35
第三章實驗步驟---------------------------------------39
第四章數據分析---------------------------------------59
參考資料------------------------------------------------73



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