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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:李佩瑛
研究生(外文):Pei-ying Lee
論文名稱:含亞胺-比咯多螯合基配位化學之研究
論文名稱(外文):Coordination Chemistry of Multidentate Pyrrolylaldiminate Ligands
指導教授:梁蘭昌
指導教授(外文):Liang Lan-Chang
學位類別:碩士
校院名稱:國立中山大學
系所名稱:化學系研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:74
中文關鍵詞:席夫氏鹼醯胺比咯亞胺螯合
外文關鍵詞:Zirconiumphosphorous ylide.imineSchiff BasepyrroleamideMagnesiumMangansechelateAlumiumNickelHafnium
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以5-tert-butylpyrrole-2-carbaldehyde當作起始物,分別與2,6-diisopropylaniline N,N-dimethylethylenediamine,以及ethylenediamine進行縮合反應,分別得到bi-、tri-、and tetradentate pyrrolylaldimine ligand precursors。這些中性的配位基前驅物,與我們所選擇的金屬化合物,進行配位化學的反應,包括:Zirconium,Hafnium, Nickel, Manganse,Magnesium,Alumium等。再經由核磁共振光譜,高解析質譜,X-ray單晶繞射,和元素分析的鑑定,確定了預期中錯化物的組成和結構。
壹、緒論 1
貳、實驗部分 4
一、儀器 4
二、藥品及純化 6
三、實驗步驟 11
1.合成5-tert-butyl-2-pyrrolecabaldehyde 11
2.合成5-tert-butyl-2-[(2,6-diisopropylphenylaldimino]-
pyrrole;H[L1] 12
3.合成Na[L1]thf 12
4.合成[L1]HfCl4Li(OEt2)2 13
5.合成[L1]Ni(η3-CH2CMeCH2) 14
6.合成N-(2-dimethylaminoethyl)-5-tert-butyl-pyrrol-2
-ylaldimine;H[L2] 16
7.合成[L2]AlMe2 17
8.合成[L2]AlEt2 18
9.合成[L2]AlCl2 19
10.合成Zn[L2]2 20
11.合成N,N-ethylenedi-(5-tert-butylpyrrol-2- ylaldimine);H2[L3] 21
12.合成[L3]2Mg2 22
13.合成[L3]2Zn2 23
14.合成{[L3]Mn}2 24
15.合成[L3]ZrCl2 25
叁、結果與討論 27
1.配位基5-tert-butyl-2-[(2,6-diisopropylphenyl)aldimino] pyrrole; [L1]H (bi-dentate ligand)及其錯化物的合成與性質探討 28
2.配位基N-(2-dimethylaminoethyl)-5-tert-butyl-pyrrol-2
-ylaldimine;[L2]H (tri-dentate ligand)及其錯化物的合成與性質探討 34
3.配位基N,N’-ethylenedi-(5-tert-butyl-pyrrol-2-ylaldimine); [L3]H2 (tetra-dentate ligand)及其錯化物的合成與性質探討 37
肆、結論 44

伍、未來展望 45
陸、參考文獻 46
柒、附錄 52
1.合成prop-2-ynyltripheneylphosphonium bromide (1) 54
2.合成2-anilinoprop-1-enyltriphenylphosphonium bromide (2a) 55
3.合成2-(2,6-dimethylanilino)-prop-1-enyltriphenylphos
phonium bromide(2b) 56
4.合成2-(2,6-diisopropylaniline)-prop-1-enyltriphenylphos-
phonium bromide (2c) 59
5.合成2-(tert-butylamino)-prop-1-enyltriphenylphosphonium bromide (2d) 62
6.合成3a 65
7.合成3b 68
8.合成3c 71
9.合成3d 74




圖目
圖一 含氮雙芽配位基 1
圖二 錯化物[2-C4H3N(CH= NR)]2TiCl2 (R=C6H5, cyclo-C6H11) 2
圖三 本文所採用的配位基由左至右,分別為二牙(bi-dentate)、 三牙 (tri-dentate)、四牙(tetra-dentate)配位基。 3
圖四 合成二牙(bidentate)、三牙(tridentate)、四牙(tetradentate)配位基 27
圖五 含[L1]-配位基的Zr、Hf 、Ni錯化物 30
圖六 [L1]HfCl4Li(OEt2)2的分子結構、鍵長、及鍵角。 31
圖七 [L1]Ni(η3-CH2CMeCH2)的分子結構、鍵長、及鍵角。 33
圖八 含[L2]-配位基的Al、Zn錯化物 36
圖九 含[L3]2-配位基的Mg、Zn、Mn、Zr錯化物 39
圖十 [L3]2Mg2的分子結構、鍵長、及鍵角。 40
圖十一 Cu2L2、Mn2L2 (L=N,N’-ethylenedi-(pyrrol-2-ylaldiminate))、Mg2[L3]2 41
圖十二 [L3]2Mn2 的分子結構、鍵長、及鍵角。 43
圖十三 Shell higher-olefines process (SHOP)
圖十四 合成2-aminoprop-1-enyltriphenylphosphonium bromides、phosphorous ylides化合物及預期中的Ni衍生物 52
圖十五 2b的分子結構、鍵長、及鍵角。 58
圖十六 2c的分子結構、鍵長、及鍵角。 61
圖十七 2d的分子結構、鍵長、及鍵角。 64
圖十八 3a的分子結構、鍵長、及鍵角。 67
圖十九 3b的分子結構、鍵長、及鍵角。 70
圖二十 3c的分子結構、鍵長、及鍵角。 73
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