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研究生:陳靜嫻
論文名稱:由二甲氧基酚製備雙環[3.2.1]辛酮之骨架
指導教授:廖俊臣
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:133
中文關鍵詞:雙環[3.2.1]雙環[2.2.2]辛烯酮掩飾鄰苯醌Diels-Alder反應三環[3.3.0.028]辛-3-酮氧-雙烯-甲烷重排反應氫化三正丁基錫二乙醯氧基碘(III)苯還原開環法環丙烷開環法
外文關鍵詞:Diels-Alder reactionoxa-di-π-methane rearrangementODPMmasked-o-benzoquinonebicycle[3.2.1]tricyclo[3.3.0.028]octan-3-onebicycle[2.2.2]octenoneDAIBn-Bu3SnHring-opening
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本實驗室致力研究多年的掩飾鄰本醌是由二甲氧基酚氧化得來,其容易與許多親雙烯劑進行Diels-Alder反應得到雙環[2.2.2]辛烯酮化合物。而雙環[2.2.2]辛烯酮化合物在光敏劑的存在下照光,會進行oxa-di-π-methane重排反應(簡稱ODPM重排反應)得到參環[3.3.0.02,8]辛酮類衍生物。若能有選擇性地將參環[3.3.0.02,8]辛酮結構中的環丙烷打開,即建構出雙環[3.2.1]辛酮之結構。由於雙環[3.2.1]辛酮之結構為許多天然物的主要骨架,在合成天然物上有很大的利用價值,例如drechslerines A 和 B,因此本論文的研究目的在利用掩飾鄰本醌,經由Diels-Alder反應、ODPM重排反應以及環丙烷開環反應來建構雙環[3.2.1]辛酮之骨架。
Because of their widespread occurrence in a large variety of natural products, for example, drechslerines A and B bicycle[3.2.1]octanones remain a focus of attention for synthetic organic chemists.
Recently, we have found that the bicyclo[2.2.2]octenone derivatives, which can be obtained from the Diels-Alder reaction of masked-o-benzoquinone with various dienophiles, upon direct irradiation in acetone furnished the ODPM (oxa-di-π-methane) rearrangement product. Herein we propose a route to bicycle[3.2.1]octanone derivatives via opening the three-member ring of tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one.
摘要 I
中文摘要 II
謝誌 III
縮寫對照表 IV
目錄 V
表目 VIII
圖目 IX
第一章:緒論 1
第一節:分子間DIELS-ALDER反應 1
第二節:雙環[2.2.2]辛烯酮光化學反應的探討 6
第三節:環丙烷之開環反應的研究 8
第四節:研究構思 14
第二章:結果與討論 16
第一節:分子間DIELS-ALDER反應 16
2.1.1 與甲基乙烯酮的分子間Diels-Alder反應 16
2.1.2 與苯乙烯的分子間Diels-Alder反應 17
2.1.3 具4-醛基之類Diels-Alder產物的製備 18
2.1.4 結構鑑定 20
2.1.5 結論 21
第二節:照光反應 21
2.2.1 化合物56a-c、57a-c和64的ODPM重排反應 21
2.2.2 結構鑑定 23
2.2.3 結論 30
第三節:環丙烷的開環反應 31
2.3.1 化合物68a-g的開環反應 31
2.3.2 結構鑑定 36
2.3.3 結論 43
第三章:實驗部分 46
第一節:一般實驗方法 46
第二節:實驗步驟及化合物光譜資料 49
3.2.1 化合物56a的合成 49
3.2.2 化合物56b的合成 50
3.2.3 化合物56c的合成 51
3.2.4 化合物57a的合成 52
3.2.5 化合物57b的合成 53
3.2.6 化合物57c的合成 54
3.2.7 化合物63的合成 55
3.2.8 化合物64的合成 57
3.2.9 化合物68a的合成 58
3.2.10 化合物68b的合成 60
3.2.11 化合物68c的合成 61
3.2.12 化合物68d的合成 63
3.2.13 化合物68e的合成 64
3.2.14 化合物68f的合成 66
3.2.15 化合物68g的合成 68
3.2.16 化合物69a的合成 69
3.2.17 化合物69b的合成 71
3.2.18 化合物69c的合成 73
3.2.19 化合物69d的合成 75
3.2.20 化合物69e的合成 76
3.2.21 化合物69f的合成 78
3.2.22化合物 69g的合成 80
參考文獻 82
附錄 86
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