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研究生:廖芳瑜
研究生(外文):Fang-Yu Laio
論文名稱:矽基酮的自由基連繼性環化反應研究
論文名稱(外文):The Study of Free Radical Tandem Cyclization Reactions of Acylsilanes
指導教授:蔡蘊明蔡蘊明引用關係
指導教授(外文):Yeun-Min Tsai
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:87
中文關鍵詞:矽基酮自由基環化反應
外文關鍵詞:radical cyclizationacylsilane
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本篇論文主要在研究矽基酮和矽基上的烯基當作自由基受體的分子內自由基連繼性環化反應。
  我們設計出的不同鏈長的鹵基矽基酮,其矽基上含不同的烯基,能夠進行自由基連繼性環化反應。首先,一級碳自由基先與矽基酮進行1,5-exo或1,6-exo的第一次環化反應,產生的β矽基烷氧自由基會進一步發生自由基型的Brook重排,矽基由碳轉移到氧上,而得到新的α矽氧基碳自由基。由於矽基上含有碳碳雙鍵的取代基,因此α矽氧基碳自由基會與碳碳雙鍵進行1,6-endo或1,7-endo的第二次環化反應。在此系統中的自由基連繼性環化反應能有效率地進行,並可得到位置選擇性不錯的螺旋雙環化合物。
I. 摘要 i
II. 緒論 1
III. 結果與討論
一、 環化前驅物之矽基酮的製備 10
二、 矽基酮的自由基連繼性反應之研究 17
IV. 結論 23
V. 實驗部分 24
VI. 參考文獻 45
附錄:1H與13C核磁共振光譜 49
1.(a) Gomberg, M. Chem. Ber. 1900, 33, 3150. (b) Gomberg, M. J. Am. Chem. Soc. 1900, 22, 757.
2.(a) Fossey, J.; Lefort, D.; Sorba, J. Free Radical in Organic Chemistry; Wiley: New York, 1995. (b) Motherwell, W. B.; Crich, D. Free Radical Chain Reaction in Organic Synthesis; Academic Press: New York, 1992. (c) Renaud, P.; Sibi, M. P., Eds. Radical in Organic Synthesis; Wiely-VCH: Weinhein, 2001.
3.Giese, B.; Kopping, B.; Grobel, T.; Dickhaut, J.; Thoma, G.; Kulicke, K. J.; Trach, F. Org. React. 1996, 48, 303.
4.(a) Beckwith, A. L. J.; Hay, B. P. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 230. (b) Beckwith, A. L. J.; Hay, B. P. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2674. (c) Beckwith, A. L. J.; Raner, K. D. J. Org. Chem. 1992, 57, 4954.
5.(a) Tsang, R.; Fraser-Reid, B. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2116. (b) Tsang, R.; Fraser-Reid, B. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 8102. (c) Tsang, R.; Dickson, J. K., Jr.; Pak, H.; Walton, R.; Fraser-Reid, B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 3484. (d) Fraser-Reid, B.; Vite, G. D.; Yeung, B.-W. A.; Tsang, R. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1645. (e) Dickson, J. K., Jr.; Tsang, R.; Llera, J. M.; Fraser-Reid, B. J. Org. Chem. 1989, 54, 5350. (f) Walton, R.; Fraser-Reid, B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 5791.
6.(a) Beckwith, A. L. J.; Lawrence, T. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1979, 1533. (b) Capon, B.; McManus, S. P. Neighboring Group participation; Plenum Publishing: New York, 1976; Vol. 1, pp58. (c) Kirby, A. J. Adv. Phys. Org. Chem. 1980, 17, 183.
7.Dowd, P.; Choi, S. -C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 3493, 6548.
8.Beckwith, A. L. J.; O’Shea, D. M.; Westwood, S. W. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 2565.
9.(a) Curran, D. P.; Liu, H. J. Org. Chem. 1991, 56, 3463. (b) Curran, D. P.; Palovich, M. Synlett 1992, 631. (c) Curran, D. P.; Diederichsen, U.; Palovich, M. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4797. (d) Diederichsen, U.; Curran, D. P. J. Organomet. Chem. 1997, 531, 9.
10.Kim, S.; Oh, D. H. Synlett. 1998, 525.
11.Clive, D. L. J.; Postema, M. H. D. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993, 429.
12.Devin, P.; Fensterbank, L.; Malacria, M. Tetrahedron Lett. 1999, 39, 5511.
13.(a) Chang, S.-Y.; Jiaang, W.-T.; Cherng, C.-D.; Tang, K.-H.; Huang, C.-H.; Tsai, Y.-M. J. Org. Chem. 1997, 62, 9089. (b) Jiaang, W.-T.; Tang, K.-H.; Chang, L.-B.; Tsai, Y.-M. J. Org. Chem. 1999, 64, 618. (c) Huang, C.-H.; Chang, S.-Y.; Wang, N.-S.; Tsai, Y.-M. J. Org. Chem. 2001, 66, 8983.
14.(a) Dalton, J. C.; Borque, R. A. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 699. (b) Harris, J. M.; MacInnes, I.; Walton, J. C.; Maillard, B. J. Organomet. Chem. 1991, 403, C25-C28. (c) Tsai, Y.-M.; Ke, B.-W. J. Chin. Chem. Soc.(Taipei) 1993, 40, 641. (d) Robertson, J.; Burrow, J. N. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3777.
15.Jackon, R. A. J. Organomet. Chem. 1979, 166, 17.
16.Curran, D. P.; Rakiewics, D. M. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1448.
17.Blake, A. J.; Hollingworth, G. J.; Pattenden, G. Synlett 1996, 643.
18.Boger, D. L.; Mathvink, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4003.
19.唐國祥, 國立臺灣大學碩士論文, 1992.
20.Tsai, Y.-M.; Tang, K.-H.; Jiaang, W.-T. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 1306.
21.(a) Fleming, I.; Henning, R.; Plaut, H. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1984, 29. (b) Fleming, I.; Sanderson, P. E. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 4229.
22.(a) Tamao, K.; Ishida, N.; Kumada, M. J. Org. Chem. 1983, 48, 2120. (b) Tamao, K.; Ishida, N.; Kumada, M. Organometallics 1983, 2, 1694. (c) Tamao, K.; Ishida, N. J. Organomet. Chem. 1984, 269, C37-C39. (d) Tamao, K.; Kakui, T.; Akita, M.; Iwahara, T.; Kanatani, R.; Yoshida, J.; Kumada, M. Tetrahedron 1983, 39, 983.
23.(a) Tamao, K.; Hayashi, T.; Ito, Y. in “Frontiters of Organosilicon Chemistry”, Ed. Bassindale, A. R. and Gaspar, P. P. , Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1991, 197-207; (b) Fujimoto, H.; Yabuki, T.; Tamao, K.; Fukui, K. Theochem-J. Mol. Struct. 1992, 92, 47.
24.Xi, Z.; Rong, J.; Chattopadhyaya, J. Tetrahedron 1994, 50, 5255
25.Hill, E. A.; Boyd, W. A.; Desai, H.; Darki, A.; Bivens, L. J. Organomet. Chem. 1996, 514, 1.
26.Brook, A. G.; Duff, J. M.; Jones, P. F.; Davis, N. R. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 431.
27.Corey, E. J.; Seebach, D.; Freedman, R. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 434.
28.(a) Ho, T. L.; Ho, H. C.; Wong, C. M. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972, 791. (b) Ho, H. C.; Ho, T. L.; Wong, C. M. Can. J. Chem. 1972, 50, 2718.
29.(a) Robertson, J.; O’Connor, G.; Ringrose, C. L.; Middleton, D. S. Tetrahedron 2000, 56, 8321.
30.Wilt, J. W.; Lusztyk, J.; Peeran, M.; Ingold, K. U. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 281.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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