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研究生:潘俊傑
研究生(外文):Chun Chich Pan
論文名稱:腈基乙醯胺五氨釕(II)錯合物氧化反應之探討
論文名稱(外文):The Study of the Oxidation Reaction of the Cyanoacetamidepentaammineruthenium(II)
指導教授:葉玉堂
指導教授(外文):Andrew Yeh
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2004
畢業學年度:92
語文別:中文
論文頁數:62
中文關鍵詞:基乙醯胺五氨釕(II)
外文關鍵詞:Cyanoacetamidepentaammineruthenium(II)
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Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH22+錯合物在λmax=233nm (εmax=1.55×104 M-1cm-1)有一強烈吸收,屬於dπ→π*電子躍遷。以過氧二硫酸離子(S2O8)2-在不同的pH條件下氧化會進行水解和雙核化反應;在pH>2條件下主要為水解反應,水解產物為Ru(NH3)5HNC(O)CH2C(O)NH22+及Ru(NH3)5H2NC(O)CH2C(O)NH23+,兩者分布受酸濃度影響(pKa=0.49)。當pH=5時,主要產物為雙核產物,反應過程中同時伴隨有結合異構化反應形成可能的中間產物。
本論文同時探討不同pH條件下之反應動力學,並就結果,推測可能的反應機構。
The [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+ complex exhibits a metal to ligand charge transfer absorption at λmax=233 nm (εmax=1.55×104M-1cm-1). When the complex was oxidized with peroxydisulfate at pH>2, the complex underwent hydrolysis reaction with Ru(NH3)5NHC(O)CH2C(O)NH22+ and Ru(NH3)5NH2C(O)CH2C(O)NH23+ as the product. The protonated product was formed only at higher acid concentration(pKa=0.49). At pH=5, the oxidation reaction is rather complicated and both ligand hydrolysis and dimerization reaction are observed. The dimerization reaction is accompanied by the formation of an unknown intermediate which has an absorption at 690 nm. A possible mechanism for the oxidation at pH=5 is proposed.
總目錄
中文摘要 ………………………………………………………………..I
英文摘要………………………………………………………………...II
總目錄……………………………………………………………….….III
圖目錄…………………………………………………………………...V
表目錄……………………………………………………………….…VII
第一章 引言……………………………………………………………..1
第二章 實驗……………………………………………………………12
1. 藥品及材料………………………………………………………….12
2. 合成………………………………………………………………….14
3. 去氧處理…………………………………………………………….19
4. 分析儀器及方法…………………………………………………….22
第三章 結果……………………………………………………………26
1. 光譜………………………………………………………………….32
2. pKa測定……………………………………………………………..39
3. 動力學……………………………………………………………….42
第四章 討論…………………………………………………………....53
1. 光譜………………………………………………………………….53
2. 動力學……………………………………………………………….56
第五章 結論…………………………………………………………....60
參考文獻………………………………………………………………..61
圖目錄
圖1.吡啶與五氨釕錯合物的簡單分子軌圖………………………….…4
圖2.李可瓶裝圖………………………………………………………...16
圖3.隔氧處理系統裝置圖……………………………………………...20
圖4. [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物的UV-Vis譜………………29
圖5. [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物兩當量氧化UV-Vis譜……30
圖6. [RuIII(NH3)5H2NC(O)CH2C(O)NH2]3+錯合物的UV-Vis譜………31
圖7. [RuIII(NH3)5H2NC(O)CH2C(O)NH2]3+錯合物在不同pH下UV-Vis光譜……………………………………………………………………..32
圖8.配位基NCCH2C(O)NH2的紅外譜………………………………..34
圖9. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2](PF6)2錯合物的紅外線譜…………35
圖10.配位基H2NC(O)CH2C(O)NH2的紅外線譜………………….….36
圖11. [RuIII(NH3)5 H2NC(O)CH2C(O)NH2](PF6)2錯合物的紅外線光譜………………………………………………………………………..37
圖12.[RuIII(NH3)5 H2NC(O)CH2C(O)NH2](PF6)2錯合物的紅外線光譜………………………………………………………………………..38
圖13.不同pH值條件下,水解產物之(ε-ε΄)/[H+]對ε作圖……………41
圖14. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+-S2O82-之反應曲線圖,波長觀測在233nm………………………………………………………………...44
圖15. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+-S2O82-之反應曲線圖,波長觀測在233nm………………………………………………………………...45
圖16. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物的氧化反應觀測常數kobs對[S2O82-]作圖…………………………………………………………..46
圖17. [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物水解的反應曲線圖……...48
圖18. [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+水解速率常數對酸濃度的關係圖.
…………………………………………………………………………..50
圖19. [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物雙核化反應曲線圖,波長觀測在690nm……………………………………………………………...51
圖20. [Ru(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物雙核化反應曲線圖,波長觀測在759nm……………………………………………………………...52
表目錄
……………………8
表二. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物的UV-Vis吸收光譜…….28
表三. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物及其酸性氧化產物之紅外線光譜…………………………………………………………………..33
表四.不同pH值條件下,水解產物於波長為380nm的吸收係數….....40
表五. [RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+-S2O82-的反應速率常數kobs…47
表六.[RuII(NH3)5NCCH2C(O)NH2]2+錯合物在不同[H+]濃度下所得的kobs ………………………………………………………………………49
參考文獻
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