臺灣博碩士論文加值系統

我們利用密度泛涵理論，探討氮雜環碳烯分子(NHC)催化轉酯反應之反應機構。研究中發現NHC在反應過程當中扮演幫助質子轉移的角色，計算出來的反應機構的能障與實驗的反應速率趨勢相一致。我們亦利用反應機構中的四配位中間物當成過渡態的模擬物，也得到一致的結果。

目錄

Table目錄……………………………………………………………………………...i
Scheme目錄…………………………………………………………………………...ii

前言……………………………………………………………………………………1
第一章 緒論…………………………………………………………………………..3

1.1. 環氮碳烯分子-NHC之合成、分類、應用………………………………………..3
1.1.1. NHC之合成與分類……………………………………………………….3
1.1.2. NHC應用………………………………………………………………….4
1.2. 酯類相關文獻回顧………………………………………………………………5
1.2.1. 酯類分子之重要性與轉酯反應………………………………………….5
1.2.2. 一般使用於轉酯反應的催化劑………………………………………….6
1.2.3. NHC催化轉酯反應……………………………………………………….6
1.3. 計算方法…………………………………………………………………………7

第二章 理論計算NHC催化轉酯反應之結果與討論………………………………8

2.1. 轉酯反應理論計算的模擬系統………………………………………………..10
2.2. 轉酯反應反應路徑之推測……………………………………………………..11
2.2.1. 不含催化劑……………………………………………………………...11
2.2.2. Prototype之NHC為催化劑……………………………………………...11
2.3. 模擬系統之理論計算討論……………………………………………………..12
2.3.1. 不含催化劑……………………………………………………………...12
2.3.2. Prototype之NHC為催化劑……………………………………………..13
2.4. 不同級數醇類在反應機構上的差異…………………………………………..14
2.4.1. MeOH於轉酯反應之路徑……………………………………………....14
2.4.2. EtOH與iPrOH於轉酯反應之路徑……………………………………...15
2.4.3. tBuOH於轉酯反應之路徑………………………………………………15
2.5. 過渡態的結構對於反應路徑之影響…………………………………………..16
2.6. TS1及TD之光學異構物探討………...……………………………………….18
2.7. Imidazolin-2-ylidene 與 imidazole-2-ylidene之路徑比較……………………18
2.8. NHC在反應的路徑當中的角色………………………………………………..19
2.9. 總結不同級數之醇類在加入催化劑與否的表現……………………………..19
2.9.1. 未催化…………………………………………………………………...20
2.9.2. NHC催化………………………………………………………………...20
2.10. 利用TD去模擬TS……………………………………………………………20
2.10.1. 利用TD去模擬TS - 從真實實驗中所使用分子出發………………20
2.10.2. TD光學異構物的討論…………………………………………………22
2.11. 牽涉離子化的tetrahedral intermediate之反應路徑討論…………………….22
2.12. 一些其他催化劑催化轉酯反應………………………………………………23

第三章 總結…………………………………………………………………………24

參考文獻……………………………………………………………………………..25

參考文獻

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