(3.215.183.251) 您好!臺灣時間:2021/04/23 13:33
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:謝忠憬
研究生(外文):Chung-Ching Hsieh
論文名稱:含亞胺液晶分子之合成與性質研究
論文名稱(外文):Studies on Synthesis and Substituent Effects of Schiff’s Base Type Liquid Crystals.
指導教授:劉廣定劉廣定引用關係
學位類別:博士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2005
畢業學年度:93
語文別:中文
論文頁數:362
中文關鍵詞:亞胺液晶分子
外文關鍵詞:Substituent EffectsSchiff’s Base
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:98
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本篇論文設計三系列具不同官能基並以亞胺和酯基為連接基的香蕉形分子作為研究。這三系列的香蕉形分子分別具有B1、B2和B7的香蕉形液晶相,這些液晶性質利用POM、DSC及XRD實驗加以鑑定。實驗結果發現,取代基的存在會減低結晶相的穩定性,造成結晶轉變為液晶相的熔點下降;且當液晶分子上具有拉電子的取代基時,可誘導產生偶極矩,使分子間引力增加,進而產生液晶相。另外,發現當取代基的立體障礙增大,會使得相鄰兩分子間的排斥力增加,使原本具有的液晶性質消失。液晶相的種類不會隨著側鏈的種類改變只隨著側鏈的長短作改變。
一系列的對稱二聚體液晶分子被合成,這系列的液晶分子是利用α、ω-二胺為中心核連結兩側相同結構的液晶原而形成對稱的二聚體液晶分子。其液晶性質隨著α、ω-二胺碳數的不同而有奇偶效應的產生,在偶數碳系列的液晶分子具有SmC相。然而,在奇數碳系列的液晶分子具有B1相,這樣的結果是令人驚奇地!因為在對稱二聚體液晶分子中鮮少出現與香蕉形種類相同的液晶相,且奇數碳系列的液晶分子的液晶相穩定度會隨著中心核的碳數、側鏈長短及二聚體的苯環數多寡而有所改變。
為探討連接基和側鏈上取代基對液晶的影響。本研究合成了烷基末端含鹵素及腈基的二苯亞胺及二苯偶氮。實驗結果發現液晶的相轉移溫度及範圍會隨著取代基的性質作改變,當側鏈導入氯原子時液晶分子具有最低的相轉移溫度。這一系列液晶分子皆屬於SmA相。
本論文成功地將微波反應應用於亞胺液晶分子的製備,微波的方法與傳統加熱的方法製備程序比較後得知,用微波反應可以節省很多反應時間、溶劑使用量及所使用的電量。
A number of banana shape molecules with different substituents, linking group and altering side chains were prepared. Different types of mesophases(B1, B2 and B7 mesogens) were identified by using polarizing optical microscopy, differential scanning calorimetry, X-ray diffraction, and by electro-optical investigations.The effect of lateral substituents such as fluoro, chloro in central core of these molecules may increase the intermolecular attracting forces and thus result in the formation of liquid crystal phase. In addition, bulkier substituents in the banana-shaped molecules may raise intermolecular repulsions, which lead to the disappearance of mesophases. The clearing temperatures of the mesophases increase slightly when the side-chain changes from ether to ester of the same carbon number.

A new homologous series of symmetric dimmers derived from salicylidedeamines as core group has been prepared and investigated for their thermal behavior. A flexible alkylene group -(CH2)n- was applied for the central spacer, and both the length of the spacer (n = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8) and various types of the terminal chains were varied. In these mesogenic dimers, the spacer length has a remarkable influence on the thermal behavior. The dimers connected with an odd carbon number of Cn-alkylene spacer (n = 3, 5, 7) are B1-banana mesogens, and all other dimers connected with even carbon number of Cn-alkylene spacer (n = 2, 4, 6, 8) are smectic C mesogens. In these dimers, the spacer has a significant influence on the thermal behavior. The clearing temperatures of the dimers were slightly decreased with the length of the spacer alkylene.

In order to understand the influence of the linking groups and the substituents at the soft side chain on the liquid crystalline behavior. Octyl 4-(4-halobutoxylideneamino)benzoate, octyl 4-(4-halobutoxylphenylazo)
benzoate and the 4-cyano analogues were prepared and studied. An Imino or azo group were used as linking group, and the H on the end of alkoxy chain was substituted with a halogen (F、Cl、Br、I) or with a pseudohalogen (CN). The liquid crystalline properties of these mesogens were found very sensitive to the nature of the substituents. The transition temperature is lower as an chloro is introduced. The liquid crystallines are smectic A mesogens.

Lastly, the use of microwaves as an energy source to synthesize all aimed products in place of the traditional heating procedure. Superiority in saving time, solvent, and energy could be realized from the comparison of microwave assisted preparation and traditional procedures.
i
目錄
中文摘要………………………………………………………………... ..i
英文摘要……………………………………………………….…..….…iii
謝誌……………………………………………………………………….v
目錄………………………………………………………………………vi
表目錄……………………………………………………….……...…..xiii
圖目錄…………………………………………………………………..xvi
1-1. 前言……………………………………………………………….... 2
1-2. 液晶的發現…………………………………………………….… .2
1-3. 液晶的種類………………………………………………………... .3
1-4. 熱向性液晶(thermotropic liquid crystals)…………………….…4
1-4--1.向列型液晶相(nematic mesophase)……………………………….4
1-4-2.層列型液晶相(smectic mesophases)……………..………..6
1-5. 香蕉形液晶……………………………………………………….. ..9
1-5-1. 香蕉形液晶性質之分類……………………………………..…..10
1-5-1-1. B1 相……………………………………………………….....…10
1-5-1-2. B2 相……………………………………………………….....…12
1-5-1-3. B3 相……………………………………………………….....…16
1-5-1-4. B4 相……………………………………………………….....…17
1-5-1-5. B5 相……………………………………………………….....…18
1-5-1-6. B6 相……………………………………………………….....…19
1-5-1-7. B7 相……………………………………………………….....…21
ii
1-5-2. 香蕉形液晶分子結構對性質之影響…………………………....23
1-5-2-1.中間核種類對液晶性質之影響…………………………...……23
1-5-2-2.中間核之軟硬度對液晶性質之影響…………………….....…..25
1-5-2-3. 取代基對液晶性質之影響……………………………….…...26
1-5-2-4. 連接基對液晶性質之影響…………………………………. ..31
1-5-2-5.側鏈的種類對液晶性質之影響…..………….………...33
1-6. 鐵電性及反鐵電性液晶之應用………………………….…….…35
1-6-1. 鐵電性及反鐵電性液晶之性質………………………….….….35
1-6-2. 鐵電性及反鐵電性液晶之應用………………………….….….38
1-7. 研究動機…………………………………………………….….…38
1-8. 參考文獻…………………………………………………………..39
第二章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之液晶性質研究
2-1. 前言………………………………………………………...….….43
2-2. 目標分子……………………………………………………....….45
2-2-1. 系列一目標分子……..…………..……………………………..45
2-2-2. 系列二目標分子……..…………..……………..……………....46
2-2-3. 系列三目標分子………………………………………….…….46
2-3. 目標分子合成路徑……………………………………….……....47
2-3-1. 系列一目標分子合成路徑…………………………….…..…...47
2-3-2. 系列二目標分子合成路徑……………………………….….....48
2-3-3. 系列三目標分子合成路徑…………………………………......49
2-4. 儀器設備…………………………………………………….…....51
2-5. 實驗結果與討論……………………………………………...…..54
iii
2-5-1. 熱分析及偏光文理圖的結果與討論……………………...…...54
2-5-2. 系列二香蕉形分子之熱分析及偏光文理圖的結果…….…….63
2-5-3. 系列三香蕉形分子之熱分析及偏光文理圖的結果………......66
2-6. 變溫X 射線粉末繞射結果……………………….…………...…69
2-6-1. B1 相…………………………………………………….…...…..69
2-6-2. B2 相……………………………………………….………...….71
2-6-3. B7 相……………………………………………………..……....72
2-7. 結論 ………………………………………………...…….........76
2-8. 實驗步驟及光譜數據………………………………………….….78
2-8-1. 系列一目標分子前趨物合成方法及光譜數據…………..….....78
2-8-2.系列一目標分子之合成方法及光譜數據…………………….…84
2-8-3.系列二目標分子之前趨物合成方法及光譜數據………..…….103
2-8-4.系列二目標分子之合成方法及光譜數據…………………..….114
2-8-5.系列三目標分子之前趨物合成方法及光譜數據………..….…118
2-8-6.系列三目標分子之合成方法及光譜數據……………………...120
2-9. 參考文獻……………………………………………………..…128
第三章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之理論計算…………..…130
3-1. 前言…………………………………………………………..…131
3-2 系列一香蕉形分子理論計算結果與討論……………………...132
3-3 系列二香蕉形分子理論計算結果與討論…………………...…142
3-4. 系列三香蕉形分子理論計算結果與討論……………………..145
3-5. 結論……………………………………………………………..151
3-6. 參考文獻………………………………………………………..152
iv
第四章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之光電測試⋯⋯⋯⋯⋯153
4-1. 前言………………………………………………………….….154
4-2. 香蕉形液晶自發極化值(Ps)之量測………………….………..156
4-3. 加電場誘導液晶紋理………………………………….………..160
4-4. Switching current curve ………………………………………....164
4-5. 應答時間………………………………………………………...166
4-6. 結論…………………………………………………………….…169
4-7. 參考文獻………………………………………………………...169
第五章α、ω-二胺衍生物液晶性質之研究
5-1. 前言……………………………………………………………......171
5-2. 目標分子…………………………………………………………..172
5-2-1. 系列一目標分子……………………………………………...172
5-2-2. 系列二目標分子…………………………………………...…..173
5-2-3. 系列三目標分子……………………………………………...173
5-2-4. 系列四目標分子……………………………………………...174
5-2-5. 系列五目標分子……………………………………………...174
5-3. 合成路徑…………………………………………………….……175
5-3-1.系列1 合成路徑………………………………………………....175
5-3-2.系列2 合成路徑………………………………………………....177
5-3-3.系列3 合成路徑……………………………………………....…178
5-3-4.系列4 合成路徑……………………………………………....…179
5-3-5.系列5 合成路徑……………………………………………........180
5-4. 實驗儀器…………………………………………………...…......180
v
5-5. 實驗結果與討論…………………………………………….........183
5-5-1. 系列1 熱分析及偏光文理結果………………………………..183
5-5-2. 系列2 熱分析結果及偏光文理結果…………………………..191
5-5-3. 系列3 熱分析結果及偏光文理結果……………………….….193
5-5-4. 系列4 熱分析結果及偏光文理結果……………………..…....197
5-5-5. 系列5 熱分析結果及偏光文理結果……………………….….199
5-6. 理論計算之結果與討論……………………………………….....201
5-6-1. 系列1 理論計算之結果與討論……………………………..…201
5-6-2. 系列2 理論計算之結果與討論………………………………..206
5-6-3. 系列3 理論計算之結果與討論…………………………….….208
5-7. 光電性質測試………………………………………………...…..210
5-8. X 光變溫粉末繞射之性質判定…………………………………..213
5-8-1. B1 相性質之判定…………………………………………..…...213
5-8-2. SmC 相性質之判定…………………………………………….220
5-9. 結論…………………………………………………………........225
5-10. 目標分子及前趨物合成方法及光譜數據……………………..226
5-10-1. 系列一分子之前趨物合成方法及光譜數據………………...226
5-10-2. 系列一分子合成方法及光譜數據…………………………...237
5-10-3. 系列二分子合成方法及光譜數據…………………………...253
5-10-4. 系列三分子及前趨物合成方法及光譜數據………………...255
5-10-5. 系列四分子及前趨物合成方法及光譜數據………………...261
5-10-6. 系列五分子及前趨物合成方法及光譜數據…………….…. 268
5-11. 參考文獻…………………………………………………..…....271
vi
第六章 二苯亞胺及類似液晶之側鏈鹵素取代基的研究
6-1. 前言……………………………………………………………....273
6-2. 目標分子……………………………………………………….…273
6-2-1. 系列一目標分子…………………………………………….. 273
6-2-2. 系列二目標分子…………………………………………….....274
6-3. 合成路徑………………………………………………….………274
6-3-1.系列1 合成路徑………………………………………………....274
6-3-2.系列2 合成路徑…………………………………………...….…275
6-4. 儀器設備........................................................................................275
6-5 實驗結果與討論……………………………………………..........278
6-5-1. 熱分析及偏光紋裡圖之結果與討論........................................278
6-5-1-1. 系列1 熱分析及偏光文理結果…..……………………….…278
6-5-1-2. 系列2 熱分析結果及偏光文理結果…………………….......282
6-5-2. 變溫X 光粉末繞射之性質判定................................................287
6-6. 結論................................................................................................289
6-7. 合成方法及光譜數據....................................................................290
6-7-1.系列一目標分子之合成與光譜數據…………………………...290
6-7-2. 系列二分子合成方法及光譜數據…………………………….301
6-8. 參考文獻……………………………………………………..…..303
第七章 微波反應應用在烯胺及含亞胺之液晶分子的製備
7-1. 前言……………………………………………………………… 305
7-2. 烯胺的應用…………………………………………………...…..306
7-3. 以傳統方法製備烯胺與亞胺的結果與討論………………….....307
vii
7-4. 微波加熱應用於烯胺及亞胺的製備…………………….…...312
7-4-1. 什麼是微波?………………………………………………..…312
7-4-2. 微波反應在有機合成的應用.……………………………....…316
7-4-2-1. 儀器設備………………………………………………….….316
7-4-2-2. 微波應用於烯胺化合物的製備………………………..…....317
7-4-2-3. 微波應用於香蕉形液晶分子的製備…………..…………....318
7-5. 結論…………………………………………………………….…322
7-6. 參考文獻……………………………………………………….…323
附viii
表目錄
第二章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之液晶性質研究
表2.1 目標分子2-1~2-9 的熱分析數據……………………………...54
表2.2 目標分子2-10~2-15 的熱分析數據…………………………...58
表2.3 目標分子2-16~2-19 和2-24 的熱分析數據…………………..59
表2.4 目標分子2-20、2-21 和2-23 的熱分析數據…………………..60
表2.5 目標分子2-22 的熱分析數據…………………………………..60
表2.6 系列二香蕉形分子之熱分析數據……………………………...63
表2.7 實驗室徐德容學妹的數據………………………………………64
表2.8 化合物2-26 與徐德容的數據之比較………………………….64
表2.9. 2-30∼2-34 的熱分析數據……………………………………...66
表2.10. 2-35∼2-36 的熱分析數據…………………………………….67
表2.11. 2-37 的熱分析數據…………………………………………….67
表2.12. 2-35、2-36 相轉移溫度.............................................................68
表2.13. 化合物2-10 的粉末繞射數值………………………………...70
表2.14. 2-37 的粉末繞射數值………………………………………….72
表2.15. 2-26 的X 光粉末繞射數值……………………………………74
第三章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之理論計算
表3.1. 取代基對液晶性質的影響……………………………………132
表3.2. 取代基的導入及連接基種類對液晶性質的影響……………134
表3.3. 取代基對液晶性質的影響……………………………………139
表3.4 系列二香蕉形分子理論計算結果…………………………….142
表3.5. 相轉移溫度……………………………………………………145
ix
表3.6 苯環電荷分佈…………………………………………………146
表3.7. 相對電性分佈圖………………………………………………147
表3.8. (1)實驗室廖苡杉學妹的數據。(2)文獻的數據........................148
表3.9. 苯環相對電性…………………………………………………149
表3.10.液晶相與分子偶極距的關係....................................................150
第四章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之光電測試
表4.1.目標物之自發極化值..................................................................157
表4.2.連接基及取代基對驅動電壓的影響..........................................159
第五章α、ω-二胺衍生物液晶性質之研究
表5.1. 系列一分子的熱分析數據……………………………………184
表5.2. 中間核軟硬度對液晶性質影響................................................191
表5.3. 系列三的化合物的相轉移溫度及相的種類…………………193
表5.4. 系列四的化合物的相轉移溫度及相的種類…………………197
表5.5 系列一、三、四化合物的相轉移溫度及相的種類之比較…..198
表5.6. 系列五化合物的相轉移溫度及相的種類……………………199
表5.7. 系列一、系列三和系列四的理論計算數值表………………208
表5.8. 5-11 的X 光粉末繞射數值……………………………………215
表5.9. 5-14 的X光粉末繞射數值…………………………………….216
表5.10. 5-18 的X 光粉末繞射數值…………………………………..217
表5.11. 5-7 的X 光粉末繞射數值……………………………………222
表5.12. 5-8 的X光粉末繞射數值…………………………………….222
表5.13. 5-9 的X 光粉末繞射數值……………………………………222
x
表5.14. 5-16 的X光粉末繞射數值…………………………………...223
表5.15. 5-34 的X 光粉末繞射數值………………………………….223
表5.16. 分子長度與傾斜角之間的關係……………………………..224
第六章 二苯亞胺及類似液晶之側鏈鹵素取代基的研究
表6.1. 系列一的熱分析數據................................................................278
表6.2. 取代基之電負度對液晶性質的影響…………………………281
表6.3. 取代基對偶氮桿形液晶分子之影響…………………………282
表6.4. 取代基對二苯乙烯桿形液晶分子之影響……………………285
表6.5. 6-3(X=F)粉末繞射數值.............................................................287
表6.6. 6-5(X=Br)粉末繞射數值...........................................................288
第七章 微波反應應用在烯胺及含亞胺之液晶分子的製備
表7.1. 取代基效應對反應時間及轉換率的影響……………………309
表7.2 一般溶劑對微波吸收及將其轉換為熱的能力……………….313
表7.3. 一般溶劑的superheating effect………………………………314
表7.4. 微波加熱與傳統加熱之比較…………………………………318
xi
圖目錄
第一章 緒論
圖1.1 膽固醇類苯甲酯之結構………………………………………….2
圖1.2. 熱向性液晶………………………………………………………3
圖1.3 (a)向列型液晶,(b)(c)(d)(e)層列型液……………………………5
圖1.4 具光學活性層列形液晶分子之螺旋排列構造………………….7
圖1.5. 香蕉形分子層與層的排列方式…………………………………9
圖1.6 香蕉形液晶相的種類…………………………………………...10
圖1.7 (a)具有B1 相的香蕉形分子結構,(b)B1 相的樹狀紋理圖紋理,
(c)B1 相的馬賽克紋理圖,(d) B1 相的X-xay 繞射圖,(e) B1 分
子的排列模型…………………………………………………………..11
圖1.8. Link 的模型(z:層法線向量、n:分子傾斜方向向量、b: 分子極
化向量)………………………………………………………………….12
圖1.9 Racemic domain 與Chiral domain 於鐵電性狀態與反鐵電性狀
態分子的排列方式………………………………………………….….13
圖1.10 Homogeneously Chiral domain與Racemic domain光學紋理。14
圖1.11 (a) B2相的X-xay繞射圖14;b)B2分子的排列模型14;(c)、(d)、(e)、
(f)為B2相常見的偏光紋圖……………………………………………..15
圖1.12 (a) 具有B3 相的香蕉形分子結構12,(b)B3 相的偏光紋理圖12,
(c)B2 .B3 .B4 相的X-xay 繞射圖…………………………………….…16
圖1.13 (a) 具有B4 相的香蕉形分子結構,(b)B4 相的X-xay 繞射圖12,
(c) B4 相的偏光紋理圖………………………………………………....17
圖1.14 B4相的扭旋結構示意圖………………………………………..18
圖1.15(a)具有B5 相的香蕉形分子結構18,(b)B5 相的X-xay 繞射圖18,xii
(c)B5 相的偏光紋理圖……………………………………………….…19
圖1.16 (a)具有B6 相的香蕉形分子結構9,(b) B6 相的偏光紋理圖19,
(c)B1 相的偏光紋理圖9,(d)B6 的X-xay 繞射圖9,(e)B1 的X-xay 繞射
圖9,(f)B6 分子的排列模型…………………………………….……..20
圖1.17 (a) 具有B7 相的香蕉形分子結構,(b) B7 的X-xay 繞射圖。21
圖1.18 (a)、(b)、(c)和(d)為B7 相常見的偏光紋理圖………………..22
圖1.19 香蕉形分子結構之簡介………………………………………..23
圖1.20. 鐵電性與反鐵電性排列結構…………………………………35
圖1.21 鐵電性遲滯迴圈……………………………………………….36
圖1.22. 鐵電性液晶顯像原理…………………………………………37
第二章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之液晶性質研究
圖2.1. Niori 等發表的香蕉形液晶分子……………………………….43
圖2.2. 香蕉形分子排列方式………………………………………….44
圖2.3. 香蕉形分子之鐵電和反鐵電排列方式.....................................44
圖2.4 系列一目標分子(2-1~2-25)合成路徑…………………………..47
圖2.5 系列二目標分子(2-26~2-30)合成路徑…………………………48
圖2.6 系列三目標分子(2-31~2-33)合成路徑………………………...49
圖2.7 系列三目標分子(2-34, 2-35)合成路徑…………………………50
圖2.8 系列三目標分子(2-38)合成路徑………………………………..50
圖2.9 B1 相之偏光圖…………………………………………………...55
圖2.10 B2 相之偏光圖……………………………………………….…56
圖2.11 四邊形柱狀相(B1)的穩定結構…………………………....56
圖2.12 四邊形柱狀相的不穩定結構………………………………....56
xiii
圖2.13 (a)鐵電性層列相排列,(b)反鐵電性層列性排列…………....57
圖2.14 側鏈長短及側鏈種類對液晶性質的影響(縱軸為相轉換溫
度,橫軸為目標分子的編號)………………………………………….57
圖2.15 取代基對液晶性質之影響……………………………………62
圖2.16 2-10 的粉末繞射圖譜………….………………………………69
圖2.17 B1 相堆疊結構………………………………………………….70
圖2.18 2-37 的粉末繞射圖譜………………………………………….71
圖2.19 (a) 2-26 的偏光圖,(b) 文獻報導的B7 相……………………73
圖2.20 (a) 2-26 的粉末繞射圖譜;(b)文獻B7 相的粉末繞射圖譜。...74
圖2.21 (a) B7 相化合物的螺懸結構17;(b) 螺懸結構的橫切圖(P:層與
層之間的距離,d:層的厚度) 17。……………………………………76
第三章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之理論計算
圖3.1 C 環(黑色)和兩側CN 雙鍵(粉紅色)的夾角的相對位置(當眼睛
位於分子的左側且取代基位於分子的右側)。………………………132
圖3.2 分子的最佳幾何結構(由上而下其取代基依序為H、F、Cl、
CH3、CN)。…………………………………………………………...133
圖3.3 文獻化合物之最佳幾何形狀4。……………………………....135
圖3.4 (a) 2-21 及(b)表3.2 文獻化合物2 之最佳幾何形狀5。…….135
圖3.5 分子電荷分佈圖。……………………………………………137
圖3.6 分子電荷分佈圖(b 文獻化合物5)。…………………………138
圖3.7 分子電荷分佈圖(b 為文獻化合物5)。………………………140
圖3.8 B 環(黑色)和A 環CO 雙鍵(紅色)的夾角的相對位置(當眼睛位
於分子的A 環且B 環位於分子的遠端)。……………………….….142
xiv
圖3.9 分子最佳幾何結構(由上而下為H、NO2、F、Cl、Br、CH3、
OCH3)。…………………………………………………….………….143
圖3.10 目標分子(2-30、2-32)之熱分析數據。………………….….150
第四章含亞胺與酯連接基的香蕉形分子之光電測試
圖4.1 香蕉形液晶相之分類。………………………………………154
圖4.2 Link 的模型4 (z:層法線向量、n:分子傾斜方向向量、b: 分子極
化向量)。………………………………………………………………155
圖4.3 香蕉形分子之鐵電和反鐵電排列方式5。……………………155
圖4.4 側鏈長短對Ps 值的影響(Ti:澄清點溫度,T:量測溫度)…157
圖4.5 連接基種類對Ps 值的影響(Ti:澄清點溫度,T:量測溫度)…158
圖4.6 取代基對Ps 值的影響(Ti:澄清點溫度,T:量測溫度)……158
圖4.7 外加不同波形電場對液晶紋理影響之裝置圖。…………….160
圖4.8 外加方波誘導出SmA-like domain(T = 107、f = 10Hz)。.….161
圖4.9 (a)外加電場30V誘導出Homogeneously Chiral domain(T=138℃,
f =10Hz);(b)電場為0V 的偏光紋裡圖;(c)、(d)分子在各電壓下的排
列示意圖。……………………………………………………………162
圖4.10 (a)、(b)外加電場Vpp=96V 誘導出homogeneously chiral domain;
(c)、(d) 外加電場Vpp=60V 誘導出類似racemic domain。………..163
圖4.11 (a)為2-6; (b)為2-8 三角波電壓下的回饋電流。…………...165
圖4.12 反鐵電反轉示意圖。……………………………………….166
圖4.13 (a) 2-37 的應答時間;(b) 2-6 的應答時間。…………….....167
圖4.14 (a) 2-37 的反應時間對溫度作圖;(b) 2-6 的反應時間對溫度作
圖。…………………………………………………………………....168
xv
第五章α、ω-二胺衍生物液晶性質之研究
圖5.1 (a)、(b) 系列一目標分子之合成路徑。……………………..176
圖5.2 系列二目標分子之合成路徑。………………………………177
圖5.3 系列三目標分子之合成路徑。………………………………178
圖5.4 系列四目標分子之合成路徑。………………………………179
圖5.5 系列五目標分子之合成路徑。………………………………180
圖5.6 B1 的馬賽克相(5-18)。…………………………………………185
圖5.7 (a)圖的左側為化合物5-18,圖的右側為化合物2-10 (開始狀
態);(b)化合物5-18 和化合物2-10 均勻互溶(冷卻過程)。……….186
圖5.8] (a)圖的左側為化合物5-10,圖的右側為化合物2-10 兩者可以
均勻互溶;(b)圖的左側為化合物5-11,圖的右側化合物2-10 兩者可
以均勻互溶。………………………………………………………….187
圖5.9 α.ω-二胺的碳數對於相轉變及相轉移溫度的影響。………..188
圖5.10 側鏈種類對相轉移溫度的影響。…………………………..188
圖5.11 含多氧的側鏈對相轉移溫度的影響。..................................189
圖5.12 中間核長度對液晶相性質影嚮。..........................................190
圖5.13 化合物5-24 的固相和液晶相的偏光紋裡圖。……………...192
圖5.14 the Mosaic texture of B1 (5-33, 78 ℃)。……………………..194
圖5.15 Nematic phase (5-34, 110 ) ℃ 。……………………………….194
圖5.16 SmC Schlieren texture (5-34, 95 ) ℃ 。………………………..195
圖5.1. the broken of fan-shaped texture of SmC on cooling (5-34, 90
) ℃ 。……………………………………………………………………195
圖5.18 Schlieren texture of nematic on heating (5-34, 110 ) ℃ 。…….196
圖5.19 5-38 的X 光變溫粉末繞射圖譜。…………………………..197
xvi
圖5.20 (a) SmC phase (5-39);(b) B1 phase (5-40)。..........................200
圖5.21 系列一分子最佳幾何形狀模擬圖。………………………..203
圖5.22 一維規則度的堆疊結構。…………………………………..204
圖5.23 二維規則度的堆疊結構。…………………………………..205
圖5.24 系列二分子最佳幾何形狀模擬圖。…………………………207
圖5.25 Link6 的模型(z:層法線向量、n:分子傾斜方向向量、b: 分子極
化向量)。………………………………………………………………210
圖5.26 外加電場下誘導相圖。……………………………………..212
圖5.27 (a)文獻具有B1 相的化合物4;(b)文獻化合物之繞射圖譜
4。………………………………………………………………………213
圖5.28 根據理論計算所推測二維規則度的堆疊結構。…………..214
圖5.29 5-11 的繞射圖譜。...................................................................214
圖5.30 5-11 堆疊結構示意圖。………………………………………215
圖5.31 5-14 的繞射圖譜。....................................................................216
圖5.32 5-18 的繞射圖譜。......................................................................217
圖5.33 5-18 堆疊結構示意圖。……………………………………….218
圖5.34 (a)5-10 的偏光紋理圖;(b)5-18 的偏光紋理圖;(b) 5-40 的偏
光紋理圖。………………………………………………………….…219
圖5.35 一維規則度的堆疊結構。.......................................................220
圖5.36 5-7 的繞射圖譜。......................................................................221
圖5.37 5-9 的繞射圖譜。.....................................................................221
圖5.38 SmC 相堆疊示圖。………………………………………..224
xvii
第六章 二苯亞胺及類似液晶之側鏈鹵素取代基的研究
圖6.1 系列一目標分子合成路徑。.....................................................274
圖6.2 系列二目標分子合成路徑。.....................................................275
圖6.3 SmA 相的偏光紋裡圖。……………………………………….279
圖6.4 取代基的電負度對液晶相溫度範圍作圖。…………………..279
圖6.5 取代基的體積對液晶相溫度範圍作圖。…………………….280
圖6.6 取代基性質對亞胺及偶氮桿形液晶分子性質之影響(Tt 相轉移
溫度)。………………………………………………………………..283
圖6.7 側鏈延長對液晶性質的影響。………………………………286
圖6.8 6-3(X=F)粉末繞射圖譜。..........................................................287
圖6.9 6-5(X=Br)粉末繞射圖譜。........................................................288
第七章 微波反應應用在烯胺及含亞胺之液晶分子的製備
圖7.1 烯胺的應用。……………………………………………….…306
圖7.2 生成烯胺的反應機構。……………………………………….307
圖7.3 利用氧化鋁催化烯胺生成。………………………………….308
圖7.4 利用氧化鋁催化含亞胺香蕉形分子生成。………………….308
圖7.5 Hammett substituent constant 對反應時間及轉換率作圖。…310
圖7.6 取代基對亞胺分子生成的影響。…………………………….311
圖7.7 Microwave Effect。………………………………………..….312
圖7.8 極性分子在微波加熱時的行為模式。…………………….....313
圖7.9 微波的頻率的範圍。………………………………………….315
圖7.10 (a) 微波反應爐外觀;(b)、(c) 微波反應爐操作介面。….316
圖7.11 烯胺化合物的製備(傳統加熱和微波加熱之比較)。………317
xviii
圖7.12 轉換率的測量方式(圖中將具有兩個亞胺的產物定義為P-2,
而將具有一各亞胺的產物定義為P-1,A、B 為起使物其結構如圖中
所示)。…………………………………………………………………319
圖7.13 (a)傳統加熱方式製備亞胺分子;(b)微波加熱方式製備亞胺分
子(圖中P-1、P-2 的定義根據圖12 之定義)。………………………320
圖7.14 微波方法應用於香蕉形液晶之合成。……………………....321
圖7.15 香蕉形液晶分子合成利用微波加熱方法與傳統加熱方法之差
異(根據圖7.14 之反應流程)。……………………………………….322
第一章 參考文獻
(1). Ringsdorf, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 113.
(2). Stegemeyer, H. Liquid Crystals, Steinkopff Darmstadt
pringer, New. York. 1994.
(3). Finkelmann, H.; Rehang, G. Adv. Polym. Sci. 1984, 60, 99.
(4). Bruce, D. W. “Inorganic Materials”, John Wiely & Sons,
New York, 1991.
(5). Niori, T.; Sekine, T.
; Watanabe, J.; Takezoe, H. J. Mater. Chem.
1996, 6, 1231.
(6). Link, D. R.; Natale, G.; Shao, R.; Maclennan, J. E.; Clark, N. A.;
Korblova, E.; Walba, D. M. Science. 1997, 278, 1924.
(7). Kumazawa, K.; Nakata, M.; Araoka, F.; Takanishi, Y.; Ishikawa, K.;
Watanabe, J.; Takezoe, H. J. Mater. Chem. 2004, 14, 157.
(8). Pelzl, G.; Diele, S.; Weissflog, W. Adv. Mater. 1999, 11,707.
(9). Weissflog, W.; Wirth, I.; Diele, S.; Pelzl, G.; Schmalfuss, H. Liq.
Cryst. 2001, 11, 1603.
(10). Jakli, A.; Chien, L. C. Liq. Cryst. 2001, 11, 1603.
(11). Zennyoji, M.; Takanishi, Y.; Ishikawa, K.; Thisayukta, J.; Watanabe,
J.; Takezoe, H. J. Mater. Chem. 1999, 9, 2775.
(12). Weissflog , W.; Lischka, C.; Benné, I.; Scharf, T.; Pelzl, G.; Diele,
S.; Kruth, H. Proc. SPIE:Int. Soc. Opt. Eng. 1998, 14,3319.
(13). Heppke, G.; Krüerke, D.; Löhning, C.; Lötzsch, D.; Rauch, S.;
Sharma, N. K. Freiburger Arbeitstagung Flüssige Kristalle, Freiburg
(PosterP70) 1997.
(14). Kovalenko, L.; Weissflog, W.; Grande, S.; Diele, S.; Pelzl, G.;
Wirth, I. Liq. Cryst. 2000, 5, 683.
(15). Weissflog, W.; Grande, S.; Diele, S.; Pelzl, G.; Wirth, I.; Kresse,
H.; Schmalfuss, H. Liq. Cryst. 2001, 8, 1269.
(16). ThisaYukta, J.; Takezone, H.; Watanabe, J. Jpn. J. Appl.Phys. 2001,
40, 3277-3287.
(17). Sekine,T.; Niori, T.; Sone, M.; Watanabe, J.; Choi, S.; Takanishi,
Y. ; Takezoe, H. Jpn. J. Appl. Phys. 1997, 36, 6455.
(18). Nádasi, H.; Weissflog, W.; Eremin, A.; Pelzl, G.; Diele, S.; Das, B.;
Grande, S. J. Mater. Chem. 2002, 12, 1316-1324.
(19). Bedel, J. P.; Rouillon, J. C.; Marcerou, J. P.; Laguerre, M.; Nguyen ,
H. T. ; Achard, M. F. J. Mater. Chem. 2002, 12, 2214.
(20). Yelamaggad, C. V.; Shashikala, I.; Shankarrao, D. S.; Krishna
Prasad, S. Liq. Cryst. 2004, 31, 1027.
(21). Weissflog, W.; Wirth, I.; Pelzl, G. Liq. Cryst. 2001, 28, 969.
(22). Weissflog, W.; Pelzl, G. Liq. Cryst. 2000, 27, 131.
(23). Campbell, N. L.; Duffy,W. L.; Thomas, G. I.; Wild, J. H.; Kelly, S.
M.; Bartle, K.; O’Neill, M; Minterc , V.; Tuffin R. P. J. Mater. Chem.
2002, 12, 2706.
(24). Achten, R.; Koudus, A.; Karczmarzyk, Z.; Marcellis, A. T. M.;
Sudholter E. J. R. Liq. Cryst. 2004, 31, 215.
(25). Wirth, I.; Diele, S.; Eremin, A.; Pelzl, G.; Grande, S.; Kovalenko, L.;
Pancenko, N.; Weissflog, W. J. Mater. Chem. 2001, 11, 1642.
(26). Mieczkowski, J.; Szydlowska, J.; Matraszek, J.; Pociecha, D.;Gorecka, E.; Donnio, B.; Guillon, D. J. Mater. Chem. 2002, 12, 3392.
(27). Weissflog, W.; Na´dasi, H.; Dunemann, U.; Pelzl, G.; Diele, S.;
Eremin A.; Kresse H. J. Mater. Chem. 2001, 11, 2748.
(28). Keum, C. D.; Kanazawa, A.; Ikeda, T. Adv. Mater. 2001, 13, 321.
第二章 參考文獻
(1). Niori, T.; Sekine, T.; Watanabe, J.; Takezoe, H. J. Mater. Chem.
1996, 6, 1231.
(2). Shen, D.; Pegenau, A.; Doele, S.; Wirth, I.; Tschierske, C. J. Am.
Chem. Soc. 2000, 122, 1593.
(3). Kumazawa, K.; Nakata, M.; Araoka, F.; Takanishi, Y.; Ishikawa, K.;
Watanabe, J.; Takezoe, H. J. Mater. Chem. 2004, 14, 157.
(4). Link, D. R.; Natale, G.; Shao, R.; Maclennan, J. E.; Clark, N. A.;
Korblova, E.; Walba, D. M. Science. 1997, 278, 1924.
(5). Zennyoji, M.; Takanishi, Y.; Ishikawa, K.; Thisayukta, J.; Watanabe,
J.; Takezoe, H. J. Mater.Chem. 1999, 9, 2775.
(6). Weissflog, W.; Wirth, I.; Diele, S.; Pelzl, G.; Schmalfuss, H. Liq.
Cryst. 2001, 11, 1603.
(7). Weissflog, W.; Nadasi, H.; Dunemann, U.; Pelzl, G.; Diele, S.;
Eremin A.; Kresse H. J. Mater. Chem. 2001, 11, 2748.
(8). Pelzl, G.; Diele, S.; Weissflog, W. Adv. Mater. 1999, 11, 707.
(9). 陸勤偉,台灣大學碩士論文,民國92年7月。
(10). Hansch, C. ; Leo, A.; Taft, R. W. J. Am. Chem. Soc. 1991, 91, 165.(11). Lee , C. K.; Kwon, S. S.; Chien, L. C. ; Choi, E. J. Bull. Korean
Chem. Soc. 2000, 11, 1155.
(12). Thisayukta, J.; Nakayama, Y.; Watanabe, J. Liq. Cryst. 2000, 9,
1129.
(13). Dehne, H.; Po¨tter, M.; Sokolowski, S. Liq. Cryst. 2001, 8, 1269.
(14). Kovalenko, L.; Weissflog, W. ; Grande, S.; Wirth, I.; Diele, S.;
Pelzl, G. Liq. cryst. 2000, 5, 683.
(15). Prasad, V. Liq. Cryst. 2001, 7, 1115.
(16). 林倞,中央大學碩士論文,民國94年7月。
(17). Ja kli, A.; Lischka, C.; Weissflog, W.; Pelzl, G.; Saupe, A. Liq.
Cryst.  2000, 11, 1405.
第三章 參考文獻
(1). Bedel, J. P.; Rouillon, J. C.; Marcerou, J. P.; Laguerre, M.; Nguyen,
H. T.; Achard, M. F. Liquid Crystals, 2000, 27, 1411.
(2). Katalin, F. C.; Vajda, A.; Galli, G.; Jakli, A.; Demus, D.; Holly, S.;
Eszter, G. B. Macromol. Chem. Phys. 2002, 203, 1556.
(3). Yelamaggad, C. V.; Shashikala, I.; Shankarrao, D. S.; Krishna Prasad,
S. Liq. Cryst. 2004, 31, 1027.
(4). 陸勤偉,台灣大學碩士論文,民國92年7月。
(5). Weissflog, W.; Nadasi, H.; Dunemann, U.; Pelzl, G.; Diele, S.;
Eremin A.; Kresse H. J. Mater. Chem. 2001, 11, 2748.
(6). Pelzl, G.; Diele, S.; Weissflog, W. Adv. Mater, 1999, 11, 707.
(7). Bedel, J. P.; Rouillon, J. C.; Marcerou, J. P.; Laguerre M.;Achard, M.F.; Nguyen, H. T. Liq. Cryst. 2000, 1, 103.
(8). T. Niori, T. Sekine, J. Watanabe, T. Furukawa, H. Takezoe, C. J.
Mater. Chem. 1996, 6, 1231.
(9). Amaranatha Reddy, R.; Sadashiva, B. K. Liq. Cryst. 2003, 9, 1031.
第四章 參考文獻
(1). Niori, T.; Sekine, T.;Watanabe, J.;Furukawa, T.; Takezoe, H. J. Mater.
Chem. 1996, 6, 1231.
(2). Shen, D.; Pegenau, A.; Doele, S.; Wirth, I.; Tschierske, C. J. Am.
Chem. Soc. 2000, 122, 1593.
(3). Pelzl, G.; Diele, S.; Weissflog, W. Adv. Mater, 1999, 11, 707.
(4). Link, D. R.; Natale, G.; Shao, R.; Maclennan, J. E.; Clark, N. A.;
Korblova, E.; Walba, D. M. Science. 1997, 278, 1924.
第五章 參考文獻
(1). Takanishi, Y. ;Izumi, T. ;Watanabe, J.;Ishikawa,K.;akezoea, H.; Iidab,
A. J. Mater. Chem. 1999, 9, 2771.
(2). Weissflog, W.; Lischka,C. ; Diele, S.; Wirth, I.; Pelzl, G. Liq. cryst.
2000, 1, 43.
(3). Blatch, A. E.; Luckhurst, G. R. Liq. cryst. 2000, 6, 775.
(4). Yelamaggad,C. V., Nagamani, S. A.; Hiremath, U.; Shankarrao, D.
S.;Krishna, P.S. Liq. cryst. 2002, 11, 1401.
(5). Achten, R.; Koudus, A.; Karczmrzyk, Z. Liq. cryst. 2004, 2, 215.第六章 參考文獻
(1). Pelzl, G.; Diele, S.; Weissflog, W. Adv. Mater. 1999, 11, 707.
(2). Weissflog, W.; H. Nadasi, U. Dunemann, G. Pelzl,S. Diele, A.
Eremin and H. Kresse, J. Mater. Chem. 2001, 11, 2748–2758.
(3). Nádasi, H.; Weissflog, W.; Eremin, A.; Pelzl, G.; Diele, S.; Das, B.;
Grande, S. J. Mater. Chem. 2002, 12, 1316-1324.
(4). Weissflog, W.; Na´dasi, H.; Dunemann, U.; Pelzl, G.; Diele, S.;
Eremin A.; Kresse H. J. Mater. Chem. 2001, 11, 2748.
(5). 陸勤偉,台灣大學化學所碩士論文,民國92年7月。
(6). Keum, C. D.; Kanazawa, A.; Ikeda, T. Adv. Mater. 2001, 13, 321.
(7). Shen, D.; Pegenau, A.; Doele, S.; Wirth, I.; Tschierske, C. J. Am.
Chem. Soc. 2000, 122, 1593-1601.
(8). 郭俊佑,台灣師範大學化學所碩士論文,民國93年6月。
第七章 參考文獻
(1). Stork, G.; Brizzolara, A.; Landesman, H.; Szmuszkovicz, J.; Terrell, R.
J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 207.
(2). Heryl, F. E.; Herr, M. E. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 1918.
(3). Mannich, C.; Davidsen, H. Ber. 1936, 69, 2106.
(4). Zoretic, P. A.; Barcelos, F.; Branchaud, B. Organic Preparations and
Procedures Int. 1976, 8, 211.
(5). Johnson, J. L.; Herr, M. E.; Babcock, J. C.; Fonken, A. E.; Stafford, J.
E. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 430.
(6). Hansson, C.; Wickberg, B. J. Org. Chem. 1973, 38, 3074.(7). White, W. A.; Weingarten, H. J. Org. Chem. 1967, 32, 213.
(8). Nelson, P.; Pelter, A., J. Chem. Soc. 1965, 5142.
(9). Brcekhof, N. L. J. M.; Jonker, F. L. Tetrahedron Lett. 1979, 26,
2433.
(10). Comi, R.; Franck, R. W.; Reitano, M.; Weinreb, S. M. Tetrahedron
Lett. 1973, 33, 3107.
(11). 關德基,台灣大學化學所碩士論文,民國69年11月。
(12). Nilsson, L. Acta. Chem. Scand. 1979, B33, 203.
(13). Nilsson, L. Acta. Chem. Scand. 1979, B33, 547.
(14). Cook, A. G., “Enamine: Synthesis, Structure, and Reactions”
Marcel Dekker, New York and London, 1969.; Dyke, “ Chemistry of
Enamines”, Cambridge, University Press, 1973.
(15). Carlson, R. Acta. Chem. Scand. 1978, B32, 646.
(16). Krutak, J. J.; Burpitt, R. D.; Moore, W. H.; Hyatt, J. A. J. Org.
Chem. 1979, 44, 3847.
(17). Mingos, R.; Baghurst, D. R. Chem. Soc. Rev. 1991, 20, 1-47.
(18). Fini, A.; Breccia, A. Pure Appl. Chem, 1999. 573-579.
(19). Loupy, A.; Perreux, L. Tetrahedron. 2001, 57, 9919-9923.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
無相關論文
 
1. 陳洸艟、周千惠、張淑玲、陳星壁、曹文仲、彭嘉玲(2000)。探討社區與學校結合的模式以大專院教衛生保健工作為例。親民學報,4,108-114。
2. 林頂(1992)。如何將公共衛生資源應用在學校衛生工作中。學校衛生,21,41-49。
3. 許翠媛(1998)。從預防青少年偏差行為觀談「親職教育、親師合作和學校社區化」。北縣國教輔導,6,60-63。
4. 張雅文(1998)。學生健康與學校衛生。厚生雜誌,5,26-29。
5. 陳其南(1996)。社區營造與文化建設。理論與政策,10(2),109-116。
6. 陳麗麗、李卓倫、楊文惠、賴俊雄(1999)。台灣省公私立國民中學學校衛生工作之評估。中國醫藥學院雜誌,8(2),77-90。
7. 林旭龍(1997)。日本國民健康促進計畫現況與探討。學校衛生,31,60-73。
8. 林上青(2001)。由營造健康社區看基層衛生組織。護理雜誌48(1),36-42。
9. 吳仁宇、彭秀英(1999)。台灣地區國民小學學生健康檢查制度的建構與發展。學校衛生,35,100-109。
10. 黃松元(1990)。健康促進與健康教育。台北:師大師苑。
11. 黃松元(1995)。教師健康促進。學校衛生,26,38-43。
12. 黃松元(2003)。我國學校衛生之發展。學校衛生,42,59-80。
13. 黃奕清(2000)。學校體育和健康促進。學校體育雙月刊,10(4),16-19。
14. 詹棟樑(1997)。學校社區化的兒童教育因素。教育資料與研究,15,19-20。
15. 蔡銘津(2000)。社區輔導資源的認識與應用。諮商與輔導,180,2-5。
 
系統版面圖檔 系統版面圖檔