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論文目錄 中文摘要.........................Ⅰ 英文摘要.........................Ⅱ 第一章 緒論........................ 1 壹、前言.......................1 貳、二氫碳烯.....................4 參、環丙烷......................7 肆、1,2-二氫化 (indane)...............11 伍、質譜法(mass spectrometry, MS)............13 陸、磁共振光譜術(NMR)................14 柒、Hammett方程式..................15 捌、研究動機.....................16 第二章 結果與討論....................18 壹、1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷和取代基-1,1,2,2-四氟化生成的差異......................18 貳、1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷的製備.........21 參、1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷的光譜探討.......24 肆、取代基-1,1,2,2-四氟化的製備...........34 伍、取代基-1,1,2,2-四氟化的光譜探討.........37 第三章 結論.......................45 第四章 實驗步驟與數據..................47 壹、1-芳香基-1,1,2,2-四氟環丙烷的製備.........47 貳、1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷光譜數據........48 參、取代基-1,1,2,2-四氟化的製備...........57 肆、取代基-1,1,2,2-四氟化光譜數據..........59 第五章 儀器與藥品....................71 壹、儀器.......................71 貳、藥品.......................72 第六章 參考文獻.....................76 第七章 附圖.......................80
圖表目錄 壹、 圖目錄 圖一 小環化合物之環張力.................2 圖二 在不同鍵角時,碳-碳軌域間重之情形.........2 圖三 二氯環丙烷的硝化反應................3 圖四 二氯環丙烷在甲醇中氧化電解反應...........4 圖五 由偶氮甲烷或烯酮光解產生二氫碳烯之反應.......4 圖六 未共用電子成對的單重態二氫碳烯示意圖........5 圖七 未共用電子不成對的參重態二氫碳烯示意圖.......5 圖八 以單重態存在的二氯甲烯...............6 圖九 二氯甲烯的形成...................6 圖十 以類二氫碳烯化合物進行的Simmons-Smith反應.....7 圖十一 二溴環丙烷的製備.................8 圖十二 Weyerstahl製備的環丙烷..............8 圖十三 以亞甲基與烯烴製備環丙烷.............9 圖十四 單重態亞甲烯進行立體特定性的加成反應.......10 圖十五 參重態亞甲烯進行非立體特定性加成反應.......10 圖十六 Ivanova製備1,1-二氫-多氟化的方法........11 圖十七 合成全氟化的反應機構..............12 圖十八 Dvornikova製備5-取代基-4,6,7-三氫-全氟化的方法..13 圖十九 二鹵環丙烷在EI-MS的裂解機構..........17 圖二十 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)和取代基-1,1,2,2-四氟化 (39, 40, 41)的生成.................18 圖二十一 1-(4-氯)-苯基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38g)和6-氯-1,1,2,2-四氟 化(41d)反應時間的比較(GC-MS圖)........20 圖二十二 氯二氟乙酸鈉鹽的生成..............21 圖二十三 1-芳香基-β,β-二氟苯乙烯(37)的生成.......21 圖二十四 1-芳香基-β,β-二氟苯乙烯(36)的反應機構.....22 圖二十五 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)的生成.......23 圖二十六 1-芳香基-1,1,2,2-四氟環丙烷(38)的反應機構.....23 圖二十七 1-苯基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38a)的EI-MS圖.....24 圖二十八 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)在EI-MS分析時可能的 裂解反應....................26 圖二十九 1-(3-甲氧基)-苯基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38d)的1H NMR光 譜圖及偶合常數圖................27 圖三十 1-(3-甲氧基)-苯基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38d)的13C NMR光 譜圖及 Cα、Cβ及Cβ''分裂圖和偶合常數圖...28 圖三十一 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)上Cα及Cβ的SCS值 和Hammett 常數關係圖.............30 圖三十二 1-(4-甲基) -2,2,3,3-四氟環丙烷(38c)的19F NMR去氫偶合 分裂及偶合常數圖................33 圖三十三 1-(4-甲基) -2,2,3,3-四氟環丙烷(38c)的19F NMR氫偶合分 裂及偶合常數圖.................33 圖三十四 取代基-1,1,2,2-四氟化(39, 40, 41)的生成......35 圖三十五 取代基-1,1,2,2-四氟化(39, 40, 41)的反應機構....36 圖三十六 1,1,2,2-四氟化(39a)的EI-MS圖.........37 圖三十七 取代基-1,1,2,2-四氟化(39, 40, 41)在EI-MS分析時可能 的裂解反應...................39 圖三十八 5-甲基-1,1,2,2-四氟化(39b)的 13C NMR光譜圖及偶合 常數圖.....................40 圖三十九 5-氯-1,1,2,2-四氟化(39d)的19F NMR去氫偶合分裂圖及 偶合常數圖...................44 圖四十 5-氯-1,1,2,2-四氟化(39d)的19F NMR 氫偶合分裂圖及 偶合常數圖...................44
貳、 表目錄 表一 1-(4-氯)-苯基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38g)和6-氯-1,1,2,2-四氟化(41d)反應時間的比較(以GC-MS分析圖上面積比)....19 表二 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)在EI-MS裂解形成的共同離 子相對強度.....................25 表三 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)13C NMR光譜數據表...29 表四 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)上Cα、Cβ的SCS值..30 表五 1-芳香基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38)的19F NMR光譜數據 表.........................32 表六 1-(4-甲基)-苯基-2,2,3,3-四氟環丙烷(38c)的19FNMR光譜數據 表.........................34 表七 取代基-1,1,2,2-四氟化(39, 40, 41)在EI-MS裂解形成的共同離子相對強度....................38 表八 5-甲基-1,1,2,2-四氟化(39b)的13C NMR光譜數據表...41 表九 取代基-1,1,2,2-四氟化(39,40,41)13C NMR光譜數據表.42 表十 取代基-1,1,2,2-四氟化(39,40,41)19F NMR光譜數據表.43 表十一 5-氯-1,1,2,2-四氟化(39d)的19F NMR光譜數據表...44
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