臺灣博碩士論文加值系統

第一部份 利用富烯化合物進行分子內Diels-Alder環化加成反應合成Kempane骨架之研究

本研究主要是要合成Kempane的5-6-6-7四環的結構。利用了富烯進行分子內Diels-Alder環化加成反應合成Kempane的ABC環，再利用Prins反應合成D環，並利用具有掌性選擇性的Micheal反應，建構Kempane上的官能基。


第二部份 有機催化劑應用在Baylis-Hillman反應及[3+3]和[4+2]環化加成反應之研究

本研究利用hept-2-enedial進行Baylis-Hillman反應，有很好的產率及鏡像選擇性，並再加入imidazole後，得到了相反的掌性選擇性。利用?β-unsaturated aldehydes在有機催化劑的環境下，進行[3+3]或[4+2]環化加成反應，並芳香化得到aromatic aldehydes

Part 1: Approach to the kempane skeleton via intramolecular Diels-Alder cycloaddition of fulvene

The Kempane skeletons can be prepared rapidly via intramolecular
Diels-Alder cycloadditions (IMDA) of fulvenes. The chemistry upon both intramolecular Diels-Alder cycloadditions and Prins reaction.


Part 2: Application of organocatalysts in Baylis-Hillman reaction and related cycloaddition

A highly enantioselective proline catalyzed intramolecular Baylis–Hillman reaction of hept-2-enedial is reported. Addition of imidazole to the mixture results in an unusual inversion of enantioselectivity. The organocatalyzed [3 + 3] and [4+2] cycloaddition of ?β-unsaturated aldehydes affored aromatic aldehydes.

目 錄


中文摘要………………………………………………………………I
英文摘要………………………………………………………………II
目錄……………………………………………………………………III
圖目錄…………………………………………………………………V
表目錄…………………………………………………………………VII
附圖目錄………………………………………………………………X


第一章 利用富烯化合物進行分子內Diels-Alder環化加成反應合成Kempane骨架之研究…………………………………………1
1.1 緒論………………………………………………………………...1
1.2 結果與討論……………………………………………………….12
1.3 實驗部分………………………………………………………….42
1.3.1 實驗儀器……….……………………………………………….42
1.3.2 一般實驗方法.………………………………………………… 43
1.3.3 實驗步驟……….……………………………………………… 44
參考文獻………………………………………………………………..72
第二章 有機催化劑應用在Baylis-Hillman反應及[3+3]和[4+2]環化加成反應之研究……………………………………………...75
2.1 緒論……………………………………………………………….75
2.1.1 有機催化劑運用於Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反應...78
2.1.2 分子間的aldol反應…………………………………………….75
2.1.3 Mannich反應………………………………...………………....84
2.1.4 Micheal反應 ………………………………...………………...88
2.1.5 Diels-Alder反應……………………………...………………...94
2.1.6 Baylis-Hilman反應…………………………...………………...96
2.1.8 還原反應…………………………………………………….98 2.1.9 氧化反應………………………………………………100
2.2 分子內Baylis-Hillman反應的結果與討論……………………103
2.3 [3+3]及[4+2]環化加成反應的結果及討論……………………129
2.4 實驗部分…………………………………………………………158
2.5 實驗儀器……….……………………………………………… 158
2.4.1 一般實驗方法.………………………………………………159
2.4.2 實驗步驟……….……………………………………………160
參考文獻………………………………………………………………227
附圖……………………………………………………………………232

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