臺灣博碩士論文加值系統

摘 要
本研究首先以phenol、formaldehyde分別與1,3-bis(3-aminopropyl)-
tetramethyldisiloxane及3-aminopropyltris(trimethyl-siloxy)silane反應，分別合成出含矽具有雙官能基之氧代氮代苯并環己烷單體（Ba-PS）及含矽具有單官能基之氧代氮代苯并環己烷單體（Ba-PA），經由FT-IR、1H-NMR、元素分析及MS確認其化學結構。
就我們所知，siloxane在空氣環境下受熱，會在基材表面形成一層緻密的SiO2，阻絕與空氣的接觸及熱傳導，而達到難燃效果；因此，將導入siloxane於Benzoxazine結構中，可藉由該官能基具有阻燃的特性，以提升Polybenzoxazine的熱性質。在微差掃瞄卡計（DSC）中，Ba-PS、Ba-PA分別都具有兩個明顯放熱峰，第一個放熱峰為Benzoxazine開環反應所形成，第二個放熱峰由熱重損失分析儀（TGA）所測得，發現是所謂的裂解所形成的放熱峰。經過完全熟化後，Ba-PS在氮氣環境下具有高起始裂解溫度（354℃）及高熱損失殘餘量（55％），而Ba-PA在氮氣環境下的起始裂解溫度為262℃及熱損失殘餘量為32％。
其後，本研究以共聚合的方式將Ba-PS及Ba-PA分別與3,4-dihydro-3-phenyl-2H-1,3-benzoxazine(PPA) 與3-Furfuryl-3,4-
dihydro-3-phenyl-2H -1,3-benzoxazine (PFF)共聚合硬化形成高分子共聚合物，以微差掃瞄卡計（DSC）探討Ba-PS及Ba-PA分別與PPA和PFF以不同比例（重量比例）的反應性，發現皆有效降低PPA和PFF的Ea；由熱重損失分析儀（TGA）在空氣環境下測試，發現皆提升PPA及PFF的熱性質；Ba-PS主鏈是具有較柔軟的Si-O-Si，經由硬化過程後的基材，由萬能強力試驗機 (Instron)測試，發現具有不錯的韌性，而PPA及PFF皆有Polybenzoxazine剛硬易脆的特性，因此當PPA或PFF共聚合Ba-PS，經受熱開環聚合反應後，所得到的基材，再由萬能強力試驗機 (Instron)測試，發現都能改善PPA和PFF易脆的性質，達到增韌之效果。

Abstract
In this study, two novel benzoxazine monomers containing siloxane groups: one monomer is a monofunctional benzoxazine(Ba-PA), and the other is a bifunctional benzoxazine(Ba-PS), they have been synthesized from phenol with siloxane-amine and formaldehyde. The chemical structures of these novel monomers were confirmed by FT-IR, 1H NMR, elemental analysis and mass spectrometry. Both monomers have better thermal stability than the corresponding polybenzoxazines without siloxane groups. Their DSC exhibit two exotherms which correspond to oxazine thermal polymerization and decomposition, respectively. The monomers undergo thermal cure with the formation of thermosets having excellent thermomechanical properties. Under the enviroment of nitrogen, the thermogravimetric analyses revealed that the thermoset(Ba-PS) did not show any weight loss up to about 354℃, with char yields about 55% and the thermoset(Ba-PA) did not show any weight loss up to about 262℃, with char yields about 32%.
Benzoxazine monomers(PPA and PFF) were blended with Ba-PS and Ba-PA in various weight ratios, respectively. Their monomers undergo thermal cure with the formation of thermosets having excellent thermomechanical properties. The toughness of the crosslinked polybenz-
oxazine films(Ba-PS) from the high molecular weight precursors was greatly enhanced compared with the cured film from the typical low molecular weight monomer(PPA and PFF). Tensile measurement of the polybenzoxazine films, PPA and PFF were blended with Ba-PS in various weight ratios, respectively, revealed that polybenzoxazine from Si-O-Si exhibited the low strength and modulus. While, polybenzoxazine from longer Si-O-Si had higher elongation at break.

目 錄

頁數
中文摘要………………………………………………………Ⅰ
英文摘要………………………………………………………Ⅲ
致謝……………………………………………………………Ⅴ
目錄……………………………………………………………VII
圖目錄………………………………………………………….. XI
表目錄………………………………………………………….. XVII

頁數
第一章 緒論………………………………………………………... 1
1.1 前言……………………………………………………. 1
1.2 酚醛樹脂之簡介………………………………………. 1
1.2-1 酚醛樹脂的發展歷史…………………………... 1
1.2-2 酚醛樹脂的特性……………………...………… 2
1.2-3 酚醛樹脂的應用……………………...………… 3
1.3 本研究方向………………..…………………………... 3
第二章 Benzoxazine樹脂………………………………………….. 4
2.1 Benzoxazine簡介…………………………………….... 4
2.2 Polybenzoxazine的改質..……………………………… 12
2.2-1 增加交聯密度....................................................... 12
2.2-2 提高難燃性…....................................................... 24
2.2-3 增加熱穩定性…………………………………... 28
2.2-4 降低介電常數…………………………………... 32
2.2-5 提升堅韌性………….………………………….. 35
2.3 研究動機………………………………………………. 38
第三章 藥品與實驗步驟………....................................................... 41
3.1 藥品……………………………………………………. 41
3.2 儀器設備…………..…………………………………... 41
3.3 實驗步驟………………………………………………. 42
3.3-1 使用Si-diamine合成具有雙官能基的Benzoxazine（Ba-PS）…………………………. 42
3.3-2 使用Si-amine合成具有單官能基的Benzoxazine(Ba-PA) …………………..………. 44
3.3-3 合成3,4-dihydro-3-phenyl-2H-1,3- benzoxazine(PPA) ……………………………… 45
3.3-4 合成3-Furfuryl-3,4-dihydro-3-phenol-2H- 1,3-benzoxazine (PFF) …………………………. 46
3.3-5 共聚合熟化樣品製備…………………………... 47
3.4 IPDT……………………………………………………. 50
第四章 結果與討論-含矽Benzoxazine單體合成及聚合………… 51
4.1 單體鑑定………………………………………………. 51
4.1-1 使用Si-diamine合成具有雙官能基的Benzoxazine（Ba-PS）…………………………. 51
4.1-2 使用Si-amine合成具有單官能基的Benzoxazine(Ba-PA) ………..…………………. 54
4.2 Ba-PS與Ba-PA聚合反應之動力學探討……..………. 56
4.3 熱性質分析……………………………………………. 62
4.4 裂解動力學……………………………………………. 63
第五章 結果與討論-Benzoxazine共聚合…….…………………. 71
5.1 單體鑑定………………………………………………. 71
5.1-1 合成3,4-dihydro-3-phenyl-2H-1,3- benzoxazine(PPA) ……………………………… 71
5.1-2 合成3-Furfuryl-3,4-dihydro-3-phenol-2H- 1,3-benzoxazine (PFF) …………………………. 72
5.2 PPA和Ba-PS以共聚合方式製備高分子…………….. 73
5.2-1 PPA與Ba-PS共聚合反應.................................... 73
5.2-2 PPA與Ba-PS聚合反應之動力學探討………… 74
5.2-3 PPA與Ba-PS玻璃轉移溫度之探討…………… 75
5.2-4 PPA與Ba-PS熱性質之探討…………………… 76
5.2-5 PPA與Ba-PS機械性質之探討………………… 80
5.2-6 PPA與Ba-PS應變與應力之探討……………… 83
5.3 PFF和Ba-PS以共聚合方式製備高分子……………... 86
5.3-1 PFF與Ba-PS共聚合反應.................................... 86
5.3-2 PFF與Ba-PS聚合反應之動力學探討………… 87
5.3-3 PFF與Ba-PS熱性質之探討…………………… 88
5.3-4 PFF與Ba-PS機械性質之探討………………… 91
5.3-5 PFF與Ba-PS應變與應力之探討………...…… 94
5.4 PPA和Ba-PA以共聚合方式製備高分子…………….. 97
5.4-1 PPA與Ba-PA共聚合反應................................... 97
5.4-2 PPA與Ba-PA聚合反應之動力學探討………… 98
5.4-3 PPA與Ba-PA熱性質之探討…………………… 99
5.4-4 PPA與Ba-PA機械性質之探討………………… 102
5.5 PFF和Ba-PA以共聚合方式製備高分子…………….. 105
5.5-1 PFF與Ba-PA共聚合反應................................... 105
5.5-2 PFF與Ba-PA聚合反應之動力學探討………… 106
5.5-3 PFF與Ba-PA熱性質之探討…………………… 107
5.5-4 PFF與Ba-PA機械性質之探討………………… 110
第六章 結論………………………………………………………... 114
第七章 參考文獻…………………………………………………... 115

圖 目 錄
頁數
圖2.1 Benzoxazine基本結構示意圖……….…………………… 4
圖2.2 Phenol、formaldehyde和一級amine合成反應示意圖….... 5
圖2.3 Benzoxazine加熱開環聚合反應示意圖…………………. 6
圖2.4 具不同取代基之無聚合性的benzoxazine單體開環示
圖……………………………………………………………. 7
圖2.5 以無溶劑方法合成B-a步驟示意圖………………………. 8
圖2.6 1,3,5-triphenylhexahydro-1,3,5-triazine結構示意圖……..... 9
圖2.7 Triazine的合成步驟示意圖….…………………………….. 9
圖2.8 以triazine為amine來源合成B-a實驗步驟示意圖.……… 9
圖2.9 Benzoxazone形成焦炭示意圖…………….……………..... 11
圖2.10 Cm-type Polybenzoxazine 與 PU prepolymer反應示意圖……………………………………………...…………… 15
圖2.11 Allylamine-Based Benzoxazine 單體合成..……………….. 18
圖2.12 P-alp結構示意圖…………………………………………… 18
圖2.13 P-alp、P-ala、P-a、B-a、B-ala DSC圖…………………… 19
圖2.14 P-ala與AIBN共聚合DSC圖………………………………. 19
圖2.15 P-alp、P-ala、P-a、B-a、B-ala之DMA圖…………………. 20
圖2.16 P-alp、P-ala、P-a、B-a、B-ala 之TGA圖……………… 21
圖2.17 Adamantane-based benzoxazine單體合成及聚合示意圖…………………………………………………………... 22
圖2.18 P-a、p-m、B-a、B-m PBZZs 結構示意圖……………….. 23
圖2.19 Tg對不同組成所繪製的圖，(a)p-m/3 benzoxazine-co-
PBZZ(b)p-a/2 benzoxazine-co-PBZZ……...……………….. 23
圖2.20 P-FBz和BPA-FBz之合成示意圖………………………… 27
圖2.21 P-FBz和BPA-FBz之DMA圖……………….…………… 27
圖2.22 (a)P-P-FBz、(b) P-BPA-FBz、(c)P-P-ABz、(d)P-BPA-ABz之TGA圖…………………………………………………... 28
圖2.23 具有多苯的Benzoxazine單體結構示意圖…..…………… 29
圖2.24 Aminophenyl Propargyl Ether （APPE）合成結構示意圖……………………………………………………………. 30
圖2.25 P-appe and B-appe合成結構示意圖………………………. 31
圖2.26 Benzoxazine-Based Propargyl Ether 聚合示意圖….……... 31
圖2.27 合成具有多氟Benzoxazine的步驟示意圖……………….. 33
圖2.28 F-1 type 與 B-a type Benzoxazine經聚合結構示意圖…... 34
圖2.29 PISi與PISi(OH)之結構圖……………...………………...... 36
圖2.30 B-mda、B-eda及B-hda合成步驟示意圖………………… 37
圖2.31 (A)PB-a,(B)PB-mda,(C)PB-eda,(D)PB-had之Instron圖…. 38
圖2.32 Ba-PS、Ba-PA之結構示意圖…………………….……...... 39
圖2.33 PPA、PFF之結構示意圖………………….……………..... 39
圖3.1 Ba-PS之合成步驟………………………………………….. 43
圖3.2 Ba-PA之合成步驟…………………………………………. 45
圖3.3 PPA之合成步驟……………………..……………………... 46
圖3.4 PFF之合成步驟……………………………………………. 46
圖3.5 (a) PPA/Ba-PS-50/50 ( b) PFF/Ba-PS-50/50……..………… 49
圖3.6 (a) PPA/Ba-PA-50/50 ( b) PFF/Ba-PA-50/50……………….. 49
圖3.7 TGA曲線圖………………………………………………. 50
圖4.1 Ba-PS FT-IR光譜圖…..…………………………………..... 51
圖4.2 Ba-PS 1H核磁共振光譜………………………………….... 52
圖4.3 Ba-PS的MS圖………………..…………………………… 53
圖4.4 Ba-PA FT-IR光譜圖………………………………………... 54
圖4.5 Ba-PA 1H核磁共振光譜……..…………………………….. 55
圖4.6 Ba-PA的MS圖…………………………………………..... 56
圖4.7 Ba-PS於不同升溫速率的DSC圖……..………………...... 58
圖4.8 Ba-PS於不同升溫速率利用kissing’s method作圖……..... 58
圖4.9 Ba-PS於不同升溫速率利用ozawa’s method作圖…..…… 58
圖4.10 Ba-PS（10℃/min）的DSC圖…………………………..... 59
圖4.11 Ba-PA不同升溫速率的DSC圖……………………............ 60
圖4.12 Ba-PA於不同升溫速率利用kissing’s method作圖…..….. 60
圖4.13 Ba-PA於不同升溫速率利用ozawa’s method作圖……….. 61
圖4.14 Ba-PA(10℃/min)的DSC圖………………………………... 61
圖4.15 Ba-PS和Ba-PA在空氣及氮氣環境下TGA圖….……….. 62
圖4.16 Ba-PS和Ba-PA在氮氣下裂解活化能（in Kissinger’s Method）…………………………………………………… 66
圖4.17 Ba-PS和Ba-PA在空氣下裂解活化能（in Kissinger’s Method）……………………………………………………. 66
圖4.18 Ba-PS在氮氣下裂解活化能（in Ozawa’s Method）..……. 67
圖4.19 Ba-PA在氮氣下裂解活化能（in Ozawa’s Method）..……. 68
圖4.20 Ba-PS在空氣下裂解活化能（in Ozawa’s Method）..……. 68
圖4.21 Ba-PA在空氣下裂解活化能（in Ozawa’s Method）..……. 69
圖4.22 Ba-PS和Ba-PA在氮氣下裂解活化能對轉化率之圖in Ozawa’s Method）………………………………………….. 70
圖5.1 PPA合成步驟示意圖…………..…………………………… 71
圖5.2 PPA 紅外線光譜圖（FT-IR）..……………………………. 71
圖5.3 PFF合成步驟示意圖…………..…………………………… 72
圖5.4 PFF 紅外線光譜圖（FT-IR）..……………………………. 72
圖5.5 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100 DSC圖（10℃/min）……………….

73
圖5.6 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100 DSC圖（10℃/min）………………. 75
圖5.7 共聚合不同比例的Ba-PS之Tg曲線圖…………………… 76
圖5.8 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100在氮氣環境下TGA圖（10℃/min）… 77
圖5.9 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100在空氣環境下TGA圖（10℃/min）… 78
圖5.10 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100 DMA圖……………………………… 80
圖5.11 共聚合不同比例的Ba-PS之Tg曲線圖…………………… 81
圖5.12 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100 DMA圖……………………………… 82
圖5.13 (a)PPA/Ba-PS-100/0 (b)PPA/Ba-PS-90/10
(c)PPA/Ba-PS-70-30 (d)PPA/Ba-PS-50/50
(e) PPA/Ba-PS-30/70 (f)PPA/Ba-PS-10/90
(g) PPA/Ba-PS-0/100 Instron圖…………………………….. 84
圖5.14 隨著共聚合越多Ba-PS之楊氏係數曲線圖……………….. 85
圖5.15 隨著共聚合越多Ba-PS之極限強度曲線圖……………….. 85
圖5.16 隨著共聚合越多Ba-PS之斷裂點拉伸率曲線圖………….. 85
圖5.17 (a)PFF/Ba-PS-100/0 (b) PFF/Ba-PS-90/10
(c) PFF/Ba-PS-70-30 (d) PFF/Ba-PS-50/50
(e) PFF/Ba-PS-30/70 (f) PFF/Ba-PS-10/90
(g) PFF/Ba-PS-0/100 DSC圖（10℃/min）………………. 86
圖5.18 (a)PFF/Ba-PS-100/0 (b) PFF/Ba-PS-90/10
(c) PFF/Ba-PS-70-30 (d) PFF/Ba-PS-50/50
(e) PFF/Ba-PS-30/70 (f) PFF/Ba-PS-10/90
(g) PFF/Ba-PS-0/100 在氮氣環境下TGA圖（10℃/min）… 88
圖5.19 (a)PFF/Ba-PS-100/0 (b) PFF/Ba-PS-90/10
(c) PFF/Ba-PS-70-30 (d) PFF/Ba-PS-50/50
(e) PFF/Ba-PS-30/70 (f) PFF/Ba-PS-10/90
(g) PFF/Ba-PS-0/100 在空氣環境下TGA圖（10℃/min）… 89
圖5.20 (a)PFF/Ba-PS-100/0 (b) PFF/Ba-PS-90/10
(c) PFF/Ba-PS-70-30 (d) PFF/Ba-PS-50/50
(e) PFF/Ba-PS-30/70 (f) PFF/Ba-PS-10/90
(g) PFF/Ba-PS-0/100 DMA圖……………………………. 92
圖5.21 共聚合不同比例的Ba-PS之Tg曲線圖…………………… 93
圖5.22 (a)PFF/Ba-PS-100/0 (b) PFF/Ba-PS-90/10
(c) PFF/Ba-PS-70-30 (d) PFF/Ba-PS-50/50
(e) PFF/Ba-PS-30/70 (f) PFF/Ba-PS-10/90
(g) PFF/Ba-PS-0/100 DMA圖……………………………. 93
圖5.23 (a)PFF/Ba-PS-100/0 (b) PFF /Ba-PS-90/10
(c) PFF /Ba-PS-70-30 (d) PFF /Ba-PS-50/50
(e) PFF /Ba-PS-30/70 (f) PFF /Ba-PS-10/90
(g) PFF /Ba-PS-0/100 Instron圖………………………….. 95
圖5.24 隨著共聚合越多Ba-PS之楊氏係數曲線圖……………….. 96
圖5.25 隨著共聚合越多Ba-PS之極限強度曲線圖……………….. 96
圖5.26 隨著共聚合越多Ba-PS之斷裂點拉伸率曲線圖………….. 96
圖5.27 (a)PPA/Ba-PA-100/0 (b) PPA/Ba-PA -90/10
(c) PPA/Ba-PA -70-30 (d) PPA/Ba-PA -50/50
(e) PPA/Ba-PA -30/70 (f) PPA/Ba-PA -10/90
(g) PPA/Ba-PA -0/100 DSC圖(10℃/min)………………..

97
圖5.28 (a)PPA/Ba-PA-100/0 (b) PPA/Ba-PA -90/10
(c) PPA/Ba-PA -70-30 (d) PPA/Ba-PA -50/50
(e) PPA/Ba-PA -30/70 (f) PPA/Ba-PA -0/100 在氮氣環境下TGA圖(10℃/min)………………………….…………... 100
圖5.29 (a)PPA/Ba-PA-100/0 (b) PPA/Ba-PA -90/10
(c) PPA/Ba-PA -70-30 (d) PPA/Ba-PA -50/50
(e) PPA/Ba-PA -30/70 (f) PPA/Ba-PA -0/100 在空氣環境下TGA圖(10℃/min)………………………………………

101
圖5.30 (a)PPA/Ba-PA-100/0 (b) PPA/Ba-PA -90/10
(c) PPA/Ba-PA -70-30 DMA圖…………………………....... 103
圖5.31 共聚合不同比例的Ba-PA之Tg曲線圖…………………… 104
圖5.32 (a)PPA/Ba-PA-100/0 (b) PPA/Ba-PA -90/10
(c) PPA/Ba-PA -70-30 DMA圖…………………………....... 104
圖5.33 (a)PFF/Ba-PA-100/0 (b) PFF/Ba-PA -90/10
(c) PFF/Ba-PA -70-30 (d) PFF/Ba-PA -50/50
(e) PFF/Ba-PA -30/70 (f) PFF/Ba-PA -10/90
(g) PFF/Ba-PA -0/100 DSC圖(10℃/min)……………….. 106
圖5.34 (a)PFF/Ba-PA-100/0 (b) PFF/Ba-PA -90/10
(c) PFF/Ba-PA -70-30 (d) PFF/Ba-PA -50/50
(e) PFF/Ba-PA -30/70 (f) PFF/Ba-PA -10/90
(g) PFF/Ba-PA -0/100 在氮氣環境下TGA圖…………….. 108
圖5.35 (a)PFF/Ba-PA-100/0 (b) PFF /Ba-PA -90/10
(c) PFF/Ba-PA -70-30 (d) PFF /Ba-PA -50/50
(e) PFF/Ba-PA -30/70 (f) PFF/Ba-PA -10/90
(g) PFF/Ba-PA -0/100 在空氣環境下TGA圖…………….. 109
圖5.36 (a)PFF/Ba-PA-100/0 (b) PFF /Ba-PA -90/10
(c) PFF/Ba-PA -70-30 (d) PFF /Ba-PA -50/50
(e) PFF/Ba-PA -30/70 DMA圖………………..………….. 111
圖5.37 共聚合不同比例的Ba-PA之Tg曲線圖…………………… 112
圖5.38 (a)PFF/Ba-PA-100/0 (b) PFF /Ba-PA -90/10
(c) PFF/Ba-PA -70-30 (d) PFF /Ba-PA -50/50
(e) PFF/Ba-PA -30/70 DMA圖………………..…………..
113
表 目 錄
頁數
表2.1 Benzoxazine Heat release比較表…………………………… 10
表2.2 空氣環境下含有acetylene官能基的polybenzoxazine的TGA分析結果……………………………………………… 12
表2.3 氮氣環境下含有acetylene官能基的polybenzoxazine的TGA分析結果………………………………………………. 13
表2.4 PU/Ba不同共聚合比例下的Mc值………………………… 15
表2.5 Tensile Properties of PU/Ba Films after Curing…..………… 16
表2.6 Solubility of PU/Ba Films after curing……………………… 16
表2.7 Thermal properties of PU/Ba after curing…………………... 17
表2.8 有adamantane及無adamantane單體聚合後Tg整理表…………………………………………….………………. 22
表2.9 Poly(2 benzoxazine)及Poly(3 benzoxazine)在氮氣下TGA整理表…………………………………………………………….. 24
表2.10 UL-94 test for NB61/DOPO-Gly…………………………. 25
表2.11 Composition and thermogravimetric properties of novolac-benzoxazine-epoxy system……………………........ 26
表2.12 Thermal transitions of novolac-benzoxazine-epoxy system……………………………………………………… 26
表2.13 在氮氣環境下TGA分析表與LOI值…………………….. 28
表2.14 15Na、26Na、27Na、2Naa的DSC整理表………………. 29
表2.15 改質前與改質後Polybenzoxazine TGA、DSC數據整理表…………………………………………………………….. 32
表2.16 B-a/F-1 co-PBZZ電氣性質…………………………………. 34
表2.17 F-1 type 與 B-a type Benzoxazine共聚合後熱性質整理表……………………………………………………………. 35
表2.18 B-a分別與PISi(OH)、PISi不同比例共聚合之楊氏係數、應力及應變整理表…….……………………………………. 36
表2.19 PB-a、PB-mda、PB-eda及PB-had之楊氏係數、應力及應變整理表…………………………………………………….. 38
表3.1 PPA與Ba-PS共聚合所需熟化溫度和時間………………. 47
表3.2 PFF與Ba-PS共聚合所需熟化溫度和時間………………. 47
表3.3 PPA與Ba-PA共聚合所需熟化溫度和時間………………. 48
表3.4 PFF與Ba-PA共聚合所需熟化溫度和時間………………. 48
表4.1 Ba-PS（EA），實際值與推測值對照表…………………... 52
表4.2 Ba-PS溶解度表……………………….………………….... 53
表4.3 Ba-PA（EA），實際值與推測值對照表………………….. 55
表4.4 Ba-PS之活化能及R值…………………………………… 59
表4.5 Ba-PA之活化能及R值…………………………………… 61
表4.6 Ba-PS和Ba-PA TGA整理表………………………………. 63
表4.7 Ba-PS和Ba-PATGA在氮氣和空氣環境下IPDT值……… 63
表4.8 Ba-PS和Ba-PA在氮氣、空氣下裂解活化能（in Kissinger’s Method）……......................................................................... 67
表4.9 Ba-PS和Ba-PA在氮氣下裂解活化能（in Ozawa’s Method）………………………………………………....... 69
表4.10 Ba-PS和Ba-PA在空氣下裂解活化能（in Ozawa’s Method）…………………………………………………... 70
表5.1 PPA和Ba-PS不同比例的DSC圖整理表……………….. 74
表5.2 利用Kissinger’s method與Ozawa’s method求得活化能及迴歸值……………………………………………………… 74
表5.3 PPA和Ba-PS不同比例的玻璃轉移溫度………………… 76
表5.4 PPA和Ba-PS不同比例在氮氣環境下的TGA分析表….. 78
表5.5 PPA和Ba-PS不同比例在空氣環境下的TGA分析表….. 79
表5.6 PPA和Ba-PS不同比例共聚合在氮氣和空氣環境下IPDT值…………………………………………………………… 79
表5.7 PPA和Ba-PS不同比例共聚合之Tanδ整理表…………… 81
表5.8 PPA和Ba-PS不同比例共聚合之儲存模數和整理表……. 82
表5.9 PPA和Ba-PS不同比例共聚合之楊氏係數、應力及應變整理表…………………………………………………………. 84
表5.10 PFF和Ba-PS不同比例的DSC圖整理表………………… 87
表5.11 利用Kissinger’s method與Ozawa’s method求得活化能及迴歸值………………………………………………………. 87
表5.12 PFF和Ba-PS不同比例在氮氣環境下的TGA分析表…… 89
表5.13 PFF和Ba-PS不同比例在空氣環境下的TGA分析表…… 90
表5.14 PFF和Ba-PS不同比例共聚合在氮氣和空氣環境下IPDT值……………………………………………………….…… 90
表5.15 PFF和Ba-PS不同比例共聚合之Tanδ整理表……………. 92
表5.16 PFF和Ba-PS不同比例共聚合之儲存模數整理表………. 94
表5.17 PFF和Ba-PS不同比例共聚合之楊氏係數、應力及應變整理表…………………………………………………………. 95
表5.18 PPA和Ba-PA不同比例的DSC圖整理表……………….. 98
表5.19 利用Kissinger’s method與Ozawa’s method求得活化能及迴歸值………………………………………………………. 98
表5.20 PPA和Ba-PA不同比例在氮氣環境下的TGA分析表… 100
表5.21 PPA和Ba-PA不同比例在空氣環境下的TGA分析表… 101
表5.22 PPA和Ba-PA不同比例共聚合在氮氣和空氣環境下IPDT值…………………………………………………………… 102
表5.23 PPA和Ba-PA不同比例共聚合之Tanδ整理表…………… 103
表5.24 PPA和Ba-PA不同比例共聚合之儲存模數整理表……… 105
表5.25 PFF和Ba-PA不同比例的DSC圖整理表………………… 106
表5.26 利用Kissinger’s method與Ozawa’s method求得活化能及迴歸值………………………………………………………. 107
表5.27 PFF和Ba-PA不同比例在氮氣環境下的TGA分析表….. 108
表5.28 PFF和Ba-PA不同比例在空氣環境下的TGA分析表….. 109
表5.29 PFF和Ba-PA不同比例共聚合在氮氣和空氣環境下IPDT值……………………………………………………………. 110
表5.30 PFF和Ba-PA不同比例共聚合之Tanδ整理表…………… 111
表5.31 PFF和Ba-PA不同比例共聚合之儲存模數整理表………. 113

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