臺灣博碩士論文加值系統

1,1,2-三溴-2-苯基環丙烷 (52) 為合成1-溴-2-苯基環丙烯 (55) 與1-苯基環丙烯之起始物；我們將 52加入1當量甲基鋰，可以合成 55；52加入2當量甲基鋰，再與氯化銨作用，可合成1-苯基環丙烯。
1-溴-2-苯基環丙烯 (55) 在多種的反應條件下均可以得到〔2+2〕環化加成的產物57，其中我們將可以藉由控制溫度，令57 的產率相對提高；化合物57經由加熱可以得到開環的產物58，若再進一步氧化則可得到芳香族化合物59，而化合物58及59結構已經由X-ray單晶繞射實驗鑑定。
1-苯基環丙烯與 55均可進行〔2+2〕環化加成反應，我們利用它們此相同性質，使其與另外的環丙烯進行分子間的〔2+2〕環化加成反應，合成了化合物62，而我們也成功的利用不同的環丙烯進行異分子間之〔2+2〕環化加成反應；62 亦可經由加熱而得到開環的產物63 及少量由 63進一步氧化的產物 64；其中化合物62、63及64結構已經由X-ray單晶繞射實驗鑑定。

1-Bromo-2-phenylcyclopropene (55) was synthesized by treating 1,1,2-
tribromo-2-phenylcyclopropane 52 with 1 eq. methyllithium. Cyclopropene (55) underwent [2+2] dimerization to give 1,2-dibromo-4,5-diphenyl-
tricycle[3.1.0.02,4]hexane (57). When 57 was heated at toluene refluxing temperature, 1,2-dibromo4,5-diphenyl-1,4-cyclohexadiene (58) and 1,2-
dibromo-4,5-diphenylbenzene (59) were obtained. Compound 58 could be oxidated to yield 59.
Both 1-phenylcyclopropene and 55 can proceed [2+2] dimerization, therefore we could use the same character to get the crossed [2+2] cycloaddition adduct 1-bromo-2-hydrogen-4,5-diphenyltricyclo[3.1.0.02,4]-
hexane 62. This is the first confirmed crossed [2+2] cycloaddition of cyclopropenes. When the adduct 62 was heated at toluene refluxing temperature for 5 hours, 1-bromo-4,5-diphenyl-1,4-cyclohexadiene (63) and 1-bromo-4,5-diphenylbenzene (64) were received. Compound 63 could be oxidated to yield 64.

中文摘要…………………………………………………………………i
英文摘要…………………………………………………………………ii
壹、緒論…………………………………………………………………1
一、簡介………………………………………………………………1
二、環丙烯類化合物之〔2+2〕環化加成反應 ……………………1
三、異分子之〔2+2〕環化加成反應…………………………………11
貳、結果與討論…………………………………………………………12
一、 1-溴-2-苯基環丙烯 (55) 之合成及化性研究 ………………12
1. 1,1,2-三溴-2-苯基環丙烷 (52) 的合成 ……………………12
2. 1-溴-2-苯基環丙烯 (55) 之〔2+2〕環化加成反應…………12
二、1-苯基環丙烯與1-溴-2-苯基環丙烯 (55) 間之〔2+2〕環化加
成反應 …………………………………………………………21
参、結論…………………………………………………………………28
肆、實驗部份……………………………………………………………29
一、分析儀器及藥品…………………………………………………29
二、實驗步驟與光譜數據……………………………………………31
伍、參考資料……………………………………………………………39
陸、光譜資料……………………………………………………………42
柒、附錄一：X-ray 單晶繞射 data……………………………………58
捌、附錄二：HyperChem 軟體理論計算 data…………………………89

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