臺灣博碩士論文加值系統

本研究以2-胺基-6-取代基-苯騈噻唑(1a、1b)為起始物，在硫酸與亞硝酸鈉0~5℃冰浴的條件下與3-胺基丁烯腈偶合，合成中間體3a、3b，隨後與聯胺(4)水解縮合反應成不同的4-(6’-取代基-苯騈噻唑-偶氮基)- 5-胺基-3-甲基-吡唑中間體(5a、5b)。緊接著分成兩條路徑進行，一方面與4-取代基-苯醛(6a~6c)在鹼的催化條件下，脫水反應成5-(4’-取代基-苯亞烯胺)-4-(6’-取代基-苯騈噻唑-偶氮基)-3-甲基-吡唑(7a~7f)；另一條路徑則與4-取代基-苯環(8a~8c)，在弱酸下偶合成5-(4’-取代基-苯偶氮基)-4-(6’-取代基-苯騈噻唑-偶氮基)-3-甲基-吡唑染料(9a~9f)。所合成之化合物均經TLC、FT-IR及1H-NMR等鑑定確定其化學構造。
本論文研究主要的目的與動機，在於比較雙雜環單偶氮染料(7a~7f)及雙雜環雙偶氮染料(9a~9f)在丙酮溶劑下的UV吸收光譜。在過去的參考文獻中，有關Azomethine及Azo系統的比較有很多，但是大部分是單純苯環系列的結構，而雙雜環系列的比較並不多。另外，關於與3-胺基丁烯腈偶合的參考文獻不多，隨後再環化反應也大多是電化學的合成，有鑑於此我們合成一系列新的雙雜環係偶氮染料，並探討對整體結構最大吸收波長的影響。

In this study,5-amino-3-methyl-4-(6’-substituted-bezothiazol-ylazo)-pyrazole compounds have been synthesized by the
cyclocondensation reaction of 2-(2’-hydrozone-3’-ketimino-
butyro-nitrile)-6-substituted-benzothiazole with hydrazine
hydrate.The dyes were dehydrated with 4-substituted-benzal
-dehyde to give 5-(4’-substituted-benzylideneamino)-4-(6’-sub-stituted benzothiazolylazo)-3-methyl-pyrazole,and obtained 5-(4’-substituted-phenylazo)-4-(6’-substituted-benzothiazolylazo)-3-methyl-pyrazole by coupled with 4-substituted-benzene.
The structures of these compounds were determined by
spectrometry of FT-IR and 1H-NMR etc. We also researchin wavelength of bisheterocyclic mono and disazo dyes.

中文摘要 I
ABSTRACT II
圖表目錄 1
第1章 實驗 6
1-1 實驗藥品 6
1-2 實驗儀器 7
1-3 合成方法 8
1-3-1 2-(2’-Hydrozone-3’-ketimino-butyronitrile)-6- substituted-benzothiazole之合成(3a、3b) 8
1-3-2 雜環單偶氮染料(Heterocyclic monoazo dyes) (5a-5b)之合成 9
1-3-3 5-(4’-substituted-benzylideneamino)-4-(6’-substituted- benzothiazolylazo)-3-methyl-pyrazole之合成(7a~7f) 10
1-3-4 雜環雙偶氮染料之合成(9a~9f) 13
第2章 結果與討論 16
2-1 化合物3a、3b之合成及光譜分析 16
2-1-1 化合物3a、3b之物理數據 16
2-1-2 化合物3a、3b之光譜數據分析 17
2-2 雜環單偶氮染料(Heterocyclic monoazo dyes) (5a、5b)之合成及光譜分析 19
2-2-1 化合物5a、5b之合成 19
2-2-2 化合物5a、5b的物理實驗數據及光譜數據分析 20
2-2-2-1 化合物5a、5b的UV光譜數據分析 22
2-3 化合物7a-7f及9a-9f之合成及光譜分析 23
2-3-1 5-(4’-取代基-苯亞烯胺)-4-(6’-取代基-苯騈噻唑-偶氮基)-3-甲基-吡唑(7a-7f)之合成 23
2-3-2 5-(4’-取代基-苯偶氮基)-4-(6’-取代基-苯騈噻唑-偶氮 基)-3-甲基-吡唑(9a-9f) 之合成 24
2-3-3 化合物7a-7f及9a-9f的物理實驗數據及光譜數據分析 25
2-3-3-1 化合物7a-7f及9a-9f的UV吸收光譜數據分析 ………………………………………………….38
第三章 結論 44
第四章 參考文獻 46

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