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研究生:黃戊璋
研究生(外文):Wu-Chang Huang
論文名稱:胜肽與正一價陽離子的錯合及解離特性
論文名稱(外文):Complexation and Dissociation of Peptides with singly charged cations
指導教授:劉建忠劉建忠引用關係
指導教授(外文):Chien-Chung Liou
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2006
畢業學年度:94
語文別:中文
論文頁數:112
中文關鍵詞:質譜儀胜肽鹼金屬
外文關鍵詞:metalpeptidesFAB
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摘 要

本實驗主要是利用三段式四極矩質譜儀,研究氣態下胜肽分子與質子及金屬之間離子-分子反應,並探討反應所形成錯合離子之結構特性及斷裂模式。
在質子化胜肽[nY+H]+的串聯質譜實驗中, Gly-Leu、Gly-Ala、Ala-Leu會丟失HCOOH與H2O的特定訊號,並有胜肽斷裂成單一胺基酸的形式及其胺基酸的骨幹斷裂;而Leu-Gly、Ala-Gly、Leu-Ala等胜肽分子,則只有胺基酸的骨幹斷裂。在胜肽與鹼金屬離子鹵化物的實驗中,胜肽與LiCl所形成的[nY+Li]+錯合離子,經碰撞活化解離(Collision Activated Dissociation,CAD)所得到的圖譜,都會產生[Y2+H+Li]+或[Y1+H+OLi]+胺基酸的訊號;NaCl所形成的[nY+Na]+錯合離子,則只有少部分產生[Y2+H+Na]+或[Y1+H+ONa]+訊號,因鋰離子的半徑較鈉離子小較能與胜肽緊密結合,所以訊號較為明顯;KCl、RbCl或CsI所形成的[Y+K]+、[Y+Rb]+或[Y+Cs]+錯合離子,都只有單純的斷裂整個胜肽分子,並沒有骨幹斷裂訊號產生。
胜肽與LiCl所形成的[nY-mH+(m+1)Li]+(n=1,2;m=1,2)錯合離子,經CAD所得到的圖譜,主要有[Y2+2Li]+及一些胺基酸骨幹斷裂的子離子訊號產生;胜肽與NaCl所形成的[nY-mH+(m+1)Na]+錯合離子,經CAD所得到的圖譜,僅少部分會發現[Y2+2Na]+的訊號;胜肽與KCl、RbCl或CsI形成之同類型錯合離子,都只單純的斷裂整個胜肽分子,並沒有骨幹斷裂訊號產生。
Abstract

Tanden mass spectrometry was applied for the study of ion-molecular reaction, complex formation, and fragmentation pattern of peptides with metal ions in the gas phase.
Results of our collisionally activated dissociation (CAD) experiments indicate that protonated peptides [nY+H]+ (Y:Gly-Ala, Gly-Leu or Ala-Leu) can lose specific neutral molecules (HCOOH and H2O) or dissociate the peptides’ backbones to produce their daughter fragment ions. On the other hand, molecules of Leu-Gly, Ala-Gly and Leu-Ala only dissociate the peptides’ backbones, without any neutral losses found. In addition, [nY+Li]+ and [nY+Na]+ can generate [Y2+H+M]+ and [Y1+H+OM]+ fragment ions, while [nY+K]+, [nY+Rb]+ and [nY+Cs]+ dissociate exclusively to the metal ions K+, Rb+ or Cs+ after collisional activation. No fragments corresponding to cleave peptide units are observed. The CAD spectra of polypeptide-polymetal complex ions [nY-mH+(m+1)M]+ (M:Li or Na) show the formation of [Y2+2M]+ fragment ions. For the same type of complex ions with different metal ions (M:K, Rb or Cs), the CAD spectra show the dissociation of the whole peptide molecules without the cleavage of their backbones.
目 錄
目錄----------------------------------------------------------------Ⅰ
謝致----------------------------------------------------------------Ⅳ
中文摘要-------------------------------------------------------------Ⅴ
英文摘要-------------------------------------------------------------Ⅶ
表目錄--------------------------------------------------------------Ⅷ
圖目錄--------------------------------------------------------------Ⅸ

第一章 緒論-----------------------------------------------------------1
1.1 胜肽的簡介----------------------------------------------------2
1.2 文獻探討-----------------------------------------------------8
1.3 研究動機-----------------------------------------------------9
第二章 實驗部分------------------------------------------------------11
2.1 儀器簡介----------------------------------------------------11
2.1.1 離子化方法---------------------------------------------13
2.1.2 三段式四矩串聯質譜儀------------------------------------14
2.2 胜肽結構及斷裂的命名----------------------------------------------16
2.3 樣品與試藥-------------------------------------------------------18
2.4 實驗條件----------------------------------------------------19
2.4.1 實驗步驟----------------------------------------------19
2.4.2 串聯質譜的實驗條件設定----------------------------------20
2.4.3 介質的選擇---------------------------------------------20
2.5 收集圖譜的方式---------------------------------------------------23
第三章 質子化胜肽----------------------------------------------------24
3.1 質子化Gly-Leu及Leu-Gly的CAD圖--------------------------------26
3.2 質子化Gly-Ala及Ala-Gly的CAD圖--------------------------------33
3.3 質子化Ala-Leu及Leu-Ala的CAD圖--------------------------------36
第四章 鹼金屬錯合離子-------------------------------------------------40
4.1鋰金屬的錯合離子----------------------------------------------40
4.1.1 Gly-Leu及Leu-Gly與鋰離子所形成的錯合離子之
CAD圖--------------------------------------------------42
4.1.2 Gly-Ala及Ala-Gly與鋰離子所形成的錯合離子之
CAD圖--------------------------------------------------53
4.1.3 Ala-Leu及Leu-Ala與鋰離子所形成的錯合離子之
CAD圖--------------------------------------------------58
4.2鈉離子的錯合離子----------------------------------------------64
4.2.1 Gly-Leu及Leu-Gly與鈉離子所形成的錯合離子之
CAD圖--------------------------------------------------66
4.2.2 Gly-Ala及Ala-Gly與鈉離子所形成的錯合離子之
CAD圖--------------------------------------------------73
4.2.3 Ala-Leu及Leu-Ala與鈉離子所形成的錯合離子之
CAD圖--------------------------------------------------78
4.3 鉀、銣、銫金屬的錯合離子--------------------------------------83
第五章 比較錯合離子的鍵結特性與斷裂模式---------------------------------90
5.1 胜肽與鹼金屬離子的鍵結特性-------------------------------------90
5.2胜肽與鹼金屬離子之斷裂模式--------------------------------------92
第六章 結論----------------------------------------------------------94
參考文獻------------------------------------------------------------96
參考文獻

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