跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(34.204.180.223) 您好!臺灣時間:2021/08/01 16:52
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

: 
twitterline
研究生:黃勝義
研究生(外文):Sheng-Yi Huang
論文名稱:方形四核釕錯合物的混價性質
論文名稱(外文):Mixed-Valence Properties of Square [Ru4] 5+,6+
指導教授:管克新
指導教授(外文):Keh Shin Kwan
學位類別:碩士
校院名稱:輔仁大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2007
畢業學年度:95
語文別:中文
論文頁數:54
中文關鍵詞:波函數混成參數混價性質半波電位偶合作用電子偶合參數
外文關鍵詞:mixed-vlaence behaviorCNS modelThe matrix elementthe degrees of electronic delocalizationstrong coupling
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:93
  • 評分評分:
  • 下載下載:7
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本篇論文合成了單核[Ru(bpy)2(CN)2]及[Ru(bpy)2(CH3CN)2]2+、四核方形[{Ru(bpy)2(CN)2}2{Ru(bpy)2}2]4+([Ru4]4+)等三種complexes,並作電化學及吸收光譜的測量與解析,我們也著重於在探討CNS model (Creutz-Newton-Sutin model) [Ru4]5+的混價性質。在電化學方面,[Ru(bpy)2(CN)2]的RuIII/II半波電位在0.86 V,[Ru(bpy)2(CH3CN)2]2+的RuIII/II半波電位在1.48 V,而[Ru4]8+/7+/6+/5+/4+測到了四組可逆的氧化還原波,半波電位分別為0.71 V、0.93 V、1.71 V、1.98 V(vs. Ag/AgCl),第一組為橋基C端RuIII/II的電位,第二組為橋基N端RuIII/II的電位,由這些數據我們推論電化學的反應途徑為[RuCIII-RuNIII-RuCIII-RuNIII]+8↔[RuCIII-RuNIII-RuCIII-RuNII]+7↔[RuCIII-RuNII-RuCIII-RuNII]+6↔[RuCIII-RuNII-RuCII-RuNII]+5↔[RuCII-RuNII-RuCII-RuNII]+4。在時間掃描吸收譜,使用Ce+4作滴定,由[Ru4]4+到[Ru4]5+測得二組新吸收峰,分別為7470cm-1(εmax = 9620 M-1cm-1)和11600 cm-1(εmax = 3380M-1cm-1);持續氧化滴定到[Ru4]6+會再測得一組新的吸收峰,為10000 cm-1 (εmax = 23000 M-1cm-1),並且計算鄰近間RuIII(C)_RuII(N)的給體與受體間之電子偶合參數Hab與波函數混成參數α2:在[Ru4]+5時,Hab =2010 cm-1、1470 cm-1,α2 = 0.073、0.016;在[Ru4]+6時,Hab =3480 cm-1,α2 =0.12。最後,我們經由鄰近間RuIII_RuII的強偶合作用,給予可能對角線間RuIII_RuII會有交互作用的機會。
The ruthenium complexes ([Ru(bpy)2(CN)2], [Ru(bpy)2(CH3CN)2]2+ and square [Ru4]4+) were synthesized and studied the electrochemical and spectral properties. We also tried to focused the mixed-vlaence behavior of [Ru4]5+ on CNS model (Creutz-Newton-Sutin model). In electrochemical work, E1/2(RuIII/II) at 0.86V and 1.48V for [Ru(bpy)2(CN)2] and [Ru(bpy)2(CH3CN)2]2+, respectively. [Ru4]8+/7+/6+/5+/4+ showed four reversible peaks at 0.71, 0.93, 1.71 and 1.98V (vs. Ag/AgCl), first couple is E1/2(Ru(C)III/II) redox waves and second couple is E1/2(Ru(N)III/II) redox waves which correspond to the four one-electron redox processes of [RuCIII-RuNIII-RuCIII-RuNIII]+8↔[RuCIII-RuNIII-RuCIII-RuNII]+7↔[RuCIII-RuNII-RuCIII-RuNII]+6↔[RuCIII-RuNII-RuCII-RuNII]+5↔[RuCII-RuNII-RuCII-RuNII]+4. In time scalair absorption spectra, titrating with Ce4+ tended [Ru4]4+ → [Ru4]5+, found two metal-to-metal charge-transfer (MMCT) absorptions at 7470 cm-1(εmax = 9620 M-1cm-1) and 11600 cm-1(εmax = 3380 M-1cm-1), respectively, and [Ru4]5+ → [Ru4]6+ at 10000 cm-1 (εmax = 23000 M-1cm-1). The matrix element (Hab) between neighbor RuIII(C) and RuII(N), and the degrees of electronic delocalization (α2) were estimated to be 2010 cm-1, 1470 cm-1 and 0.065, 0.016 for the [Ru4]+5 state and 3480 cm-1 and 0.12 for the [Ru4]+6 state. Finally, the very strong coupling between neighbor RuIII_RuII couple give possible interaction between diagonal RuIII_RuII couple.
中文摘要
英文摘要
謝誌
第一章 Introduction
第一節、Theoretical background:
a.混價化合物 .............................1
b.分子內電子轉移 .........................2
c.Robin & Day的電子交流程度分類法 ........3
第二節、Electron transfer models:
a.Two-state approach:
Marcus-Hush Theory ......................4
b.Three-state approach:
Creutz-Newton-Sutin model ................ 9
第三節、Comproportionation constant .......... 12
第四節、Free energy of comproportionation ......13
第五節、文獻回顧及研究目標 ............... 14
第二章 Experiment Section
第一節、使用儀器 ......................... 21
第二節、實驗藥品與純化方法 ............... 22
第三節、實驗流程圖.........................24
第三章 Result
第一節、電化學............................27
第二節、IR 吸收光譜.......................28
第三節、MLCT吸收光譜....................28
第四節、MMCT 吸收光譜...................29
第四章 Discussion
第一節、電化學............................32
第二節、IR 吸收光譜.......................34
第三節、MLCT吸收光譜....................34
第四節、MMCT 吸收光譜...................35
第五章 Conclusion...........................43
第六章 Reference............................45
附錄 .......................................47
(1) Brown, D.M.E.; D. Reidel Mixed Valence Compounds Dordrecht, Holland, 1980.
(2) Woodward, J. Philo. Trans. R. Soc. London 1724, 33, 15.
(3) Creutz, C.; Taube, H. J. Am .Chem. Soc. 1969, 91, 3988.
(4) Creutz, C.; Taube, H. J. Am .Chem. Soc. 1973, 95, 1086.
(5) Cowan, D. O.; Le vanda, C.; Park, J.; Kaufmam, F. Acc. Chem. Rev. 1973, 6, 1.
(6) Levanda, C.; Bechagard, K.; Cowan, D. O. J. Org. Chem. 1977, 41, 2700.
(7) Demadis, K. D.; Hartshorn, C. M.; Meyer, T. J. Chem. Rev. 2001, 101, 2655.
(8) Winkler, J. R.; Nocera, D. G.; Yocom, K. M.; Bordignon, E.; Gray, H. B. J. Am.
Chem. Soc. 1982, 104, 5798.
(9) Isied, S. S.; Worosila, G.; Atherton, S. J. J. Am .Chem. Soc. 1982, 104, 7659.
(10) Hied, S. S.; Kuehn, C.; Worosila, G. J. Am .Chem. Soc. 1984, 106, 1722.
(11) Creutz, C. Prog. Inorg. Chem. 1983, 30, 1.
(12) Allen, G. C.; Hush, N. S. Prog. Inorg. Chem. 1967, 8, 357.
(13) Hush, N. S. Prog. Inorg. Chem. 1967, 8, 391.
(14) Marcus, R. A.; Sutin, N. Inorg. Chem. 1975, 14, 213.
(15) Marcus, R. A.; Siders, P. J. Phys. Chem. 1982, 86, 622.
(16) Marcus, R. A.; Sutin, N. Biochim. Biophys. Acta. 1985, 811, 265.
(17) Marcus, R. A. J. Chem. Phys. 1956, 24, 966.
(18) Marcus, R. A. Annu. Rev. Phys. Chem. 1964, 15, 155.
(19) Robin, M. B.; Day, P. Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1967, 10, 247.
(20) Mulliken, R. S.; Person, W. B. Molecular Complexes; Wiley-Interscience: New York, 1967.
(21) Creutz, C.; Newton, M. D.; Sutin, N. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1994, 82, 47.
(22) Evans, C. E. B.; Naklicki, M. L.; Rezvani, A. R.; White, C. A.; Kondratiev, V. V.;
Crutchley, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 13096.
(23) Richardson, D., E.; Taube, H. Coord. Chem. Rev. 1984, 60, 107.
(24) Endicott, J. F.; Song, X.; Watzky, M. A.; Buranda, T.; Lei, Y. Chem. phys. 1993, 176, 427.
(25) Macatangay, A. V.; Endicott, J. F.; Song, X. J. phys. Chem. A. 1998, 102, 7537.
(26) Lau, V. C.; Berben, L. A.; Long, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9042.
(27) Berben, L. A.; Faia, M. C.; Crawford, N. R. M.; Long, J. R. Inorg. Chem. 2006, 45, 6378.
(28) Bignozzi, C. A.; Roffia, S.; Chiorboli, C.; Davila, J.; Indelli, M. T.; Scandola, F. Inorg. Chem. 1989, 28, 4350.
(29) Chattopadhyay, S. K.; Mitra, K.; Biswas, S.; Naskar, S.; Mishra, D.; Adhikary,B.
Transition Metal Chemistry. 2004, 29, 1.
(30) Demas, J. N.; Turner, T. F.; Crosby, G. A. Inorg. Chem. 1969, 8, 674.
(31) Oshio, H.; Onodera, H.; Tanmada, O.; Mizutani, H.; Hikichi, T.; Ito, T. Chem.
Eur. J. 2000, 6, 2523.
(32) Endicott, J. F.; Chen, Y. J.; Xie, P. Coord. Chem. Rev. 2005, 249, 343.
(33) Oshio, H.; Onodera, H.; Tamada, O.; Mizutani, H.; Hikichi, T.; Ito, T. Chem.
Eur.J. 2000, 6, 2523.
(34) Oshio, H.; Onodera, H.; Ito, T. Chem. Eur. J. 2003, 9, 3946.
(35) Bignozzi, C. A.; Paradisi, C.; Roffia, S.; Scandola, F. Inorg. Chem. 1988, 27, 408.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
無相關論文
 
1. 94. 劉廣定,〈我國製糖法的演進〉,《科學月刊》,第12卷第12期(1981年12月)。
2. 90. 趙翰生,〈談花本提花機〉,《科學月刊》,第35卷第5期(2004年5月)。
3. 103. 羅麗馨,〈明代官辦造船業(上)〉,《大陸雜誌》,第88卷第1期。
4. 83. 楊藹華,〈油料作物—胡麻〉,《農藥世界》,第129期(1994年5月)。
5. 52. 韋承興,〈從造紙術的發明看中國書畫藝術用紙的演變史〉,《漿與紙》,第17卷第5期(1996年11月)。
6. 50. 范毅軍,〈明清江南市場聚落史研究的回顧與展望〉,《新史學》,第9卷第3期(1998年9月)。
7. 42. 林義恭、劉新裕、連大進,〈胡麻的功用和品種〉,《雜糧與畜產》,第339期(2002年3月25日)。
8. 41. 林義恭,〈春作胡麻穩定產量的栽培方式〉,《雜糧與畜產》,第330期(2001年6月28日)。
9. 34. 周維強,〈鄭和艦隊使用火銃及數量蠡測〉,《科學月刊》,第35卷第2期(2004年2月)。
10. 33. 周維強,〈佛郎機銃與宸濠之叛〉,《東吳歷史學報》,第八期(2002年3月)。
11. 17. 李宜茜,〈近十五年來兩岸「明清實學思潮」研究評介(1982〜1997)〉,《國立師範大學歷史學報》,第26期(1998年6月)。
12. 105. 譚旦冏,〈四川內江的舊法造糖〉,《大陸雜誌》,第7卷第6期(1953年9月)。
13. 15. 吳智和,〈二十世紀台灣明史研究回顧介述〉,《明史研究專刊》,第14期(2003年8月)。
14. 93. 劉美鴻,〈朱載堉及其樂律全書〉,《國家圖書館館訊》,第86卷第2期(1997年5月)。
15. 79. 黃彰健,〈跋史語所入藏明刊清修本天工開物〉,《大陸雜誌》,第14卷第4期(1957年)。