臺灣博碩士論文加值系統

本篇論文是以電化學方法研究直線型多核金屬串錯合物和四苯
基乙炔紫質的取代基效應。主要利用循環伏安法(CV)求得錯合物的氧化還原半波電位(E1/2)，再利用透光薄層光譜電化學法
(Spectroelectrochemistry)確定錯合物的形式電位(E0’)與每個氧化還原步驟的電子轉移數，並作為判斷金屬串錯合物氧化態的依據。
多核金屬串錯合物研究方面，藉由電化學分析結果和X-ray 單晶結構資料，即可推測出氧化還原中心。在一系列的多核鎳、鉻、鈷金屬錯合物的研究發現，金屬核數、金屬氧化態、軸配位基、配基和溶劑種類皆會對金屬錯合物的氧化還原訊號有所影響。
在四苯基乙炔紫質的研究中，改變苯基對位(para-)位置的取代基
種類，可以觀察不同取代基對此系統氧化還原電位的影響。且在紫質環和苯基之間加了乙炔基，放大整體的π 共軛系統，降低能階差，結果也符合預期。

This thesis describes the electrochemical studies of linear
multinuclear metal string complexes and substituent effects of tetra(phenylethynyl)porphyrins. Cyclic voltammetry (CV) is used to determine the half-wave potential(E1/2) of the metal string complexes. UV-Vis-NIR spectroelectrochemistry is used to confirm the formal
potential(Eo’), electron transfer number in each redox process, and the oxidation states of metal string complexes.
Based on the electronchemical results and X-ray crystal structures of the multinuclear metal string complexes, we are able to determine the oxidative or reductive metal center. In a series of multinuclear nickel, chromium, and cobalt string complexes studies, we found the redox couples in metal complexes are influenced by the number of metal ions, the oxidation states of the metal, axial ligand, the nature of the ligands and a variety of solvents.
Variation of the para-substituent of the phenyl groups afforded a series of tetra(phenylethynyl)porphyrins. The substituent effects on the redox potentials were observed. Insertion of the ethynyl group between the porphyrin ring and phenyl groups expands the π-conjugated system,
thus decreasing the energy gap between HOMO and LUMO.

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目錄
圖目錄
表目錄
第一章 序論(1)
1-1. 金屬-金屬鍵結理論(4)
1-1-1. 雙核金屬錯合物(5)
1-1-2. 直線型三核金屬串錯合物(7)
1-2. 直線型多氮配基的簡介(9)
1-2-1. 多吡啶胺配基(9)
1-2-2. 多萘啶胺配基(11)
1-2-3. 多吡啶萘啶胺混合配基(11)
1-2-4. 不對稱型多氮配基(12)
1-3. 多核金屬串錯合物配位方式(14)
1-4. 研究目的與方法(21)
第二章 實驗部份(23)
2-1. 藥品(23)
2-2. 儀器設備(28)
第三章 結果與討論(30)
3-1. 多核鎳金屬串錯合物(30)
3-1-1. 三核鎳金屬串錯合物(30)
3-1-2. 四核鎳金屬串錯合物(31)
3-1-3. 六核鎳金屬串錯合物(37)
3-1-4. 七核鎳金屬串錯合物(42)
3-1-5. 九核鎳金屬串錯合物(50)
3-1-6. 十一核鎳金屬串錯合物(51)
3-2. 多核鉻金屬串錯合物(66)
3-2-1. 五核鉻金屬串錯合物(66)
3-2-2. 九核鉻金屬串錯合物(66)
3-3. 多核鈷金屬串錯合物(73)
3-3-1. 五核鈷金屬串錯合物(73)
3-3-2. 六核鈷金屬串錯合物(80)
3-4. 三核銠和異金屬串錯合物(91)
3-4-1. 三核銠金屬串錯合物(91)
3-4-1. 三核異金屬串錯合物(94)
第四章 紫質電化學研究(109)
4-1. 紫質簡介(109)
4-2. 紫質取代基效應研究(117)
第五章 結論(126)
第六章 未來展望(132)
第七章 參考文獻(134)

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