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研究生:

陳鈞義

研究生(外文):

Chun-Yi Chen

論文名稱:

利用核磁共振光譜儀及X-光單晶繞射儀探討金屬大環錯化合物，M(Por)(L)n之分子結構，其中M=鋅，Por=(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)M=銅，Por=(N-NCO-CH=CH-C6H5-tpp)

論文名稱(外文):

Synthesis, Characterization and Molecular Structure Studies by NMR Spectroscopy and X-Ray Single-Crystal Determination On Metalloporphyrins : M(Por)(L)n, M = Zn , Por = (N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)M = Cu , Por = (N-NCO-CH=CH-C6H5-tpp)

指導教授:

陳志鴻

指導教授(外文):

Jyh-Horung Chen

學位類別:

碩士

校院名稱:

國立中興大學

系所名稱:

化學系所

學門:

自然科學學門

學類:

化學學類

論文種類:

學術論文

論文出版年:

2007

畢業學年度:

語文別:

中文

論文頁數:

109

中文關鍵詞:

紫質、銅、鋅、X-光單晶繞射儀、核磁共振儀、電子順磁共振光譜儀

外文關鍵詞:

porphyrin、copper、zinc、X-ray Single-Crystal Diffractometer、EPR

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(一)摘要

我們將大環 (N-NHCO(o-Cl)C6H4-Htpp) 加入 Zn(OAc)2反應形成逆磁性鋅錯化合物 (Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH)，再以2%鹽酸反應可得另一種逆磁性鋅錯化合物(Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2)，藉由 1H-1H COSY、HSQC、HMBC(heteronuclear multiple bond coherence) 及DEPT 等核磁共振光譜來分析，並用X-ray單晶繞射儀鑑定其結構，並比較其差異。
由兩者X-ray結構可得 Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH之幾何結構為distorted trigonal-bipyramidal 在N(2)、N(5)和O(2)上有一對稱面，而Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之幾何結構為square-based pyramid 其頂點為Cl(1)。

第一章兩步合成鋅之porphyrin錯化合物
Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2。

一、摘要 2
二、實驗步驟 3
三、結果與討論 56
四、結論 72

第二章金屬銅之porphyrin錯化合物 Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-tpp)•CHCl3 的合成與分子結構探討。

一、摘要 75
二、實驗步驟 76
三、結果與討論 78
四、結論 84
附錄一Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 的晶體數據 86
附錄二Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 的晶體數據 94
附錄三Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-tpp)•CHCl3 的晶體數據 102

圖目錄

圖(1) (N-NHCO(o-Cl)C6H4-Htpp) 的1H NMR、13C NMR光譜結構標示圖 5
圖(2) 20℃,以CD2Cl2 為溶劑的(N-NHCO(o-Cl)C6H4-Htpp) 之599.95 MHz
1H NMR 光譜圖 6
圖(3) 20℃,以CD2Cl2 為溶劑的(N-NHCO(o-Cl)C6H4-Htpp) 之599.95 MHz
1H NMR 放大圖 7
圖(4) 室溫的 (N-NHCO(o-Cl)C6H4-Htpp) 之FAB-MS 8
圖(5) 室溫的 (N-NHCO(o-Cl)C6H4-Htpp) 之UV/Vis 9
圖(6) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH) 的1H NMR、13C NMR
光譜結構標示圖 12
圖(7) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz 1H NMR 光譜圖 13
圖(8) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz 1H NMR 放大圖 14
圖(9) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之
150.8 MHz 13C NMR光譜圖 15
圖(10) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之150.8 MHz 13C NMR 放大圖 16
圖(11) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之150.8 MHz 13C NMR 放大圖 17
圖(12) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之
599.95 MHz DEPT 光譜圖 18
圖(13) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz 1H-1H COSY 光譜圖 19
圖(14) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz HSQC 光譜圖 20
圖(15) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之
599.95 MHz HSBC 光譜圖 21
圖(16) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz 1H NMR 光譜圖 22
圖(17) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz 1H NMR 放大圖 23
圖(18) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之150.8 MHz 13C NMR 光譜圖 24
圖(19) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之150.8 MHz 13C NMR 放大圖 25
圖(20) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之150.8 MHz 13C NMR 放大圖 26
圖(21) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz DEPT 光譜圖 27
圖(22) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz 1H-1H COSY 光譜圖 28
圖(23) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz HSQC 光譜圖 29
圖(24) -30℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之599.95 MHz HSBC 光譜圖 30
圖(25) 室溫的 Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之FAB-MS 31
圖(26) 室溫的 Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之UV/Vis 32
圖(27) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 的1H NMR、13C NMR
光譜結構標示圖 35
圖(28) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz 1H NMR 光譜圖 36
圖(29) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz 1H NMR 放大圖 37
圖(30) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
150.8 MHz 13C NMR 光譜圖 38
圖(31) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
150.8 MHz 13C NMR 放大圖 39
圖(32) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
150.8MHz 13C NMR 放大圖 40
圖(33) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz DEPT 光譜圖 41
圖(34) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz 1H-1H COSY 光譜圖 42
圖(35) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz HSQC 光譜圖 43
圖(36) 20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz HSBC 光譜圖 44
圖(37) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz 1H NMR 光譜圖 45
圖(38) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz 1H NMR 放大圖 46
圖(39) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
150.8 MHz 13C NMR 光譜圖 47
圖(40) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
150.8 MHz 13C NMR 放大圖 48
圖(41) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
150.8 MHz 13C NMR 放大圖 49
圖(42) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz DEPT 光譜圖 50
圖(43) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz 1H-1H COSY 光譜圖 51
圖(44) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz HSQC 光譜圖 52
圖(45) -20℃,以CDCl3 為溶劑的Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之
599.95 MHz HSBC 光譜圖 53
圖(46) 室溫的 Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之FAB-MS 54
圖(47) 室溫的 Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之UV/Vis 55
圖(48) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 分子骨架輪廓圖 60
圖(49) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 之平面圖 60
圖(50) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 分子骨架輪廓圖 65
圖(51) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 之平面圖 65
圖(52) Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-Htpp)•CHCl3 分子骨架輪廓圖 81
圖(53) Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-Htpp)•CHCl3 之平面圖 81
圖(54) Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-Htpp)•CHCl3 室溫之EPR全圖 83
圖(55) Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-Htpp)•CHCl3 77K之EPR全圖 83

表目錄

表(1) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 分子的晶體資料表 58
表(2) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 的部分鍵長與鍵角表 59
表(3) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 分子的晶體資料表 63
表(4) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 的部分鍵長與鍵角表 64
表(5) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 的1H 光譜表 67
表(6) Zn(N-NCO(o-Cl)C6H4-tpp)(MeOH)•MeOH 的13C 光譜表 68
表(7) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 的1H 光譜表 70
表(8) Zn(N-NHCO(o-Cl)C6H4-tpp)Cl•CH2Cl2 的13C 光譜表 71
表(9) Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-Htpp)•CHCl3 分子的晶體資料表 79
表(10) Cu(N-NCO-CH=CH-C6H5-Htpp)•CHCl3 的部分鍵長與鍵角表 80

Reference:

1. Callot H. J. ; Chevier B. ; Weiss R. J.Am.Chem.Soc. 1978, 100, 4733.
2. Ichimura K. Bull. Chem. Soc. Janpan. 1978, 51, 1444.
3. Johnson A. W., Ward D., Batten P., Hamilton A., Shelton G. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1975, 2076.
4. 鄭景文: 利用核磁共振光譜儀及X-光單晶繞射儀探討金屬大環錯化合物，M(Por)(L)n之分子結構，其中M =汞、鎘、鐵，Por = (N-NHCO-2-C4H3S-tpp)
5. H. Tsurumaki, Y. Watanabe, I. Morishima, Inorg. Chem. 33, 1994, 4186.
6. M. Stepien, L. Latos-Grazynski, Inorg. Chem. 42, 2003, 6183.
7. M. Stepien, L. Latos-Grazynski, L. Szterenberg, J. Panek, Z. Latajka, J. Am. Chem. Soc. 126, 2004, 4566.
8. D. K. Lavallee, A. B. Kopelove, O. P. Anderson, J. Am. Chem. Soc. 100 (1978) 3025.
9. C. K. Schauer, O. P. Anderson, D. K. Lavallee, J. P. Battioni, D. Mansuy, J. Am. Chem. Soc. 109 (1987) 3922.
10. Addision, A. W. ; Rao, T. N. ; Reedijk, J. ; Rijn, J. V. ; Verschoor, G. C. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984, 1349.
11. Garvey, R. G. ; Koob, R. O. ; Morris, M. L. Acta cryst. 1987, C43, 2056.

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