臺灣博碩士論文加值系統

本篇論文主要是在討論，二硫族磷酸配位基(NH4[X2P(OR)2]，X = Se、S，R = Propyl、Ethyl、iso-propyl)與鉛(Pb(OAc)2)，再與4,4’-bipyridine利用 2/1/1比率反應得到配位聚合物{[Pb(X2P(OR)2)2]- (N(C5H4)2N)}n。這些化合物的合成方法，以及結構鑑定。

以及延長bipyridine之間的的碳鏈，用1,2-bis(4-bipyridyl)ethane，trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene與二硒磷酸配位基(NH4[Se2P(OiPr)2])與鉛(Pb(OAc)2)利用 2/1/1比率反應，得到類似的配位聚合物。這些化合物的合成方法以及結構鑑定。

由於我們發現，這一類的配位聚合物在低溫下(77K)會有強烈的螢光產生，因此，我們做了許多的比較，希望能夠得到確定的發光機制，以及一些特殊的性質。

這些化合物利用1H，31P，77Se NMR，EA，螢光光譜，X-ray，來做為其結構的鑑定。

摘要…………………………………………………………………….i
目錄……………………………………………………………………iii
圖目錄…………………………………………………………………v
表目錄…………………………………………………………………xi
1.緒論……………………………………………………………………1
2.實驗部份……………………………………………………………11
2.1含有4,4’-bipyridine，Pb以及二硫磷酸跟化合物的合成
2.1.1{Pb[S2P(OPr)2]2(N(C5H4)2N)}n 的合成(化合物1) ………14
2.1.2{Pb[S2P(OiPr)2]2(N(C5H4)2N)}n 的合成(化合物2) ......15
2.1.3{Pb[S2P(OEt)2]2(N(C5H4)2N)}n 的合成(化合物3) .......16
2.2含有4,4’-bipyridine，Pb以及二硒磷酸根化合物的合成
2.2.1{Pb[Se2P(OPr)2]2(N(C5H4)2N)}n 的合成(化合物4) ......18
2.2.2{Pb[Se2P(OiPr)2]2(N(C5H4)2N)}n的合成(化合物5) ......18
2.2.3{Pb[Se2P(OEt)2]2(N(C5H4)2N)}n的合成(化合物6) .......20
2.3延長4,4’-bipyridine之間的碳鏈，Pb以及二硫磷酸跟化合物的合成
2.3.1{Pb[Se2P(OiPr)2]2(N(C5H4)CH2CH2(C5H4)N)}n的合成
(化合物7) ...............................................22
2.3.2{Pb[Se2P(OiPr)2]2(N(C5H4)CHCH(C5H4)N)}n的合成(化合物8) ......................................................23
3.結果與討論
3.1化合物1、2、3 晶體結構之探討..........................25
3.2化合物4、5、6光譜與晶體結構之探討.....................33
3.3化合物7、8光譜與晶體結構之探討........................40
3.4光譜之探討(螢光、UV/VIS)..............................49
4.結論...................................................61
5.參考文獻...............................................63
6.附錄...................................................65

1. (a) Bondy, C. R.；Loeb, S. J. Coord. Chem. Rev. 2003, 240, 77. (b) Beer, P. D.；Gale. P. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 486. (c) Gale, P. A. Coord. Chem. Rev. 2000, 199, 181. (d) Hossain, M. A.；Llinares, J.；Powell, D.；Bowman, J. K. Inorg. Chem. 2001, 40, 2936. (e) Seel, C.；Vögtle, F. Chem. Eur. J. 2000, 6, 21.
2. The Merck Index Fourteenth edition.
3. Kuduchadker, M. V.；Zingaro, R. A.；Irgolic, K. J. Can. J. Chem. 1968, 46, 141.
4. Krishnan, V.；Zingaro, R. A. Inorg. Chem. 1969, 8, 2337. (b) Kuduchadker, M. V.；Zingaro, R. A.；Irgolic, K. J. Can. J. Chem. 1968, 46, 141.
5. Inorganic Chemistry (Fourteenth edition) 1993.
6. Shimoni-Livny, L.; Glusker, J. P.; Bock, C. W. Inorg. Chem. 1998, 37, 1853.
7. 蕭价良碩士論文, 中原大學, 2005
8. Ito. T.；Acta Cryst. 1972, B28, 1034.
9. Harrison, P. G.；Steel, A.；Pelizzi, C. Main Group Metal Chem. 1988, 11. 181.
10. Lawton, S. L.；Kokotailo, G. T. Inorg. Chem. 1972, 11, 363.
.
11. Kubel, F.；Strahle, J. Z. Naturforsch., B: Anorg. Chem. Org. Chem., 1982, 37, 272.
12. Biradha, K.；Sarkar, M.；Rajput, L. Chem. Commun., 2006, 4169.
13. Chen, D.; Chian S. L.; Tiekink, E. R. T. CrystEngComm, 2006, 8, 51.
14. Lai, C. S.; Tiekink, E. R. T. CrystEngComm, 2004, 6, 593.
15. Nordell, K. J. ; Schultz, K. N. ; Higgins, K. A. ; Smith, M. D. Polyhedron, 2004, 23, 2161.
16. Cui, Y.; Ren, J.; Chen G.; Yu, W.; Qian, Y. Acta crystallogr., Sect. C : Cryst, Struct, Common, (2000), 56, e552.
17. Yu-Jun Shi, ; Yan Xu, ; Yong Zhant, et. al. Chem, Lett, (2001), 678.
18.蔡坤豐碩士論文, 中原大學, 2006.
19. Coates, G. E.; Green, S. I. E. J. Chem. Soc. (1962) 3340.
20. Koester, J. Chem. Phys. Lett. 32 (1975) 575.
21. Hanson, L. K.; Eaton, W. A.; Sligar, S. G.; Gunsalus, I. C.; Gouterman, M.; Connell, C. R. J. Am. Chem. Soc. 98(1976), 2672.
22. T.R. Miller, ; I.G. Dance, J. Am. Chem. Soc. 95(1973), 6970.
23. Vogler, A.; Kunkely, H. Comments Inorg. Chem. 9(1990), 201.
24. Lasers for Science Facility Programme – Chemistry 108-109.
25. Gray, I. P. ; Slawin, A. M. Z. ; Woolins, J. D. Dalton Trans. 2005, 2188.
26.Sekar, P. ; Ibers, J. A. Inorg. Chem. 2003, 42, 6294.
27. Li Z.；et al. Journal of Molecular Structure. 2006, 783, 116.